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第2章 电厂用水 单分子水由原子量计算得分子量为18,但实验测得气态水的分子量为18.64,液态水的分子量还大,这就说明有聚合态水存在。通常把这种由简单分子结合成复杂分子的集合体,而不改变单个分子的化学性质的作用,称为分子的缔合: n(H2O) = (H2O)n (n=1、2、3……) 2. 水的物理性质 水的蒸气压(100℃时为101.325kPa) 温度升高水的蒸气压升高。PV=nRT 水的密度(4℃ 1.0×103kg/m3) 其它温度下水的密度均小于此值。 水的比热(14.5 ℃至15.5℃时为4.18kJ/kg.K) 高于此温度水的比热变小,低于此温度变大 水的介电常数81 (25℃) 温度升高水的介电常数减小 水的的表面张力(20℃时为72.8×10-3N/m2) 温度升高水的表面张力减小 3. 高温(300℃以上)炉水的性质 高温炉水温度升高至接近临界点时: 蒸气压直线上升 水的密度直线下降 水蒸汽的密度直线上升 水的比热直线下降 水蒸汽的比热直线上升 水的介电常数直线下降 水蒸汽的介电常数直线上升 水的表面张力直线下降至零 4. 超临界水的性质 水的超临界状态:当水的温度和压力分别高于临界温度和临界压力时的状态。在超临界状态下水表现出与常温下不同的理化性质, 2.3???? 水质指标与水质技术指标 锅炉用水中水质指标的表达方式通常有两种: 一种是表示水中所含有的离子或分子来表示,如钠离子、氯离子、磷酸根离子、溶解氧等等,一般称为水质指标。 另一种则并不代表某种单纯的物质,而是表示某些化合物的组合`或表征某种特性。 如硬度、碱度、溶解固形物、电导率等,这种指标是由于技术上的需要而拟定的。故称为技术指标。在实际中有时不加区分。 2. 碱度与碱度离子 3. 离子碱度可能存在的5种不同情况 pH值是表征溶液酸碱性的指标,pH值越大,OH-浓度越高。而碱度中,除了OH-含量外,还包含了CO32-和HCO3-含量。所以,它们之间既有区别又有联系。其联系是:在一般情况下,pH值会随着碱度的提高而增大,但这还取决于OH-碱度占总碱度的比例;区别是:pH值大小只取决于OH-与H+的相对含量,而碱度大小则反映了组成碱度的各离子的总含量。因此,对于pH值合格的锅炉用水,有时碱度不一定合格;反之,碱度合格的水,pH值也不一定合格。 [例2.4.3 ]分别计算0.1mol/L NaOH、0.1mol/L NH3·H2O、0.1mol/L NaHCO3三种碱度相同的溶液的pH值。 解:① 0.1mol/L NaOH溶液的pH值,由于强电解质全部电离,所以 [H+]=10-14/0.1=10-13mol/L pH=-log[H+]=-log10-13=13 ② 0.1mol/L NH3·H2O溶液的pH值,由于弱电解质部分电离,25℃时,电离平衡常数为K=1.75×10-5。 NH3·H2O= NH4+ + OH- K=[OH-]·[NH4+]/ [NH3·H2O]= 1.75×10-5 因平衡时 [OH-]= [NH4+], [NH3·H2O]=0.1- [OH-]≈0.1mol/L 所以 [OH-]=(0.1×1.75×10-5)1/2=1.32×10-3 [H+] =10-14/ 1.32×10-3 =7.55×10-12 , pH=11 ?? ③0.1mol/L NaHCO3溶液的pH值,由于弱酸强碱盐水解呈碱性,25℃时,碳酸的一级电离平衡常数为K1= 4.45×10-7 , KW= 1.0×10-14;碳酸氢钠的水解方程式为:H2O +HCO3-=H2CO3 +OH- 碳酸氢钠的水解常数表达式为:Kh=[H2CO3]·[OH-]/( [HCO3]·[H2O] ) [H2O] ≈1; [OH-]= KW/[H+]代入上式得: Kh=[HCO3-]·KW/[H+]·[CO32-]即Kh= KW/([H+]·[HCO3-]/[H2CO3]) 式中分母就是碳酸一级电离平衡常数表达式即K1, Kh= KW/ K1=1.0×10-14/4.45×10-7=2.2×10-8 因为 [H2CO3]=[OH-], [HCO3-] =0.1-[OH-]≈0.1; Kh=[H2CO3]·[OH-]/( [HCO3-]·[H2O] )=2.2×10-8 [OH-]= (2.2×10-8×[HCO3
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