青海大学化学反映工程第一章1.ppt

1.2.5 气相反应的物料衡算 气相反应混合物的组成常用各组分在混合物中的摩尔分数或体积分数表示。当化学反应式显示反应过程中各组分的总物质的量有所变化时，总物质的量必须根据化学计量式所显示的物料衡算关系式来确定。 N2 + 3H2 = 2NH3 1.3 化学反应速率及动力学方程 （1）化学反应速率定义：单位时间内单位反应混合物体积中反应物的反应量或产物的生成量。 （2）以A为关键组分，反应速率可表示为： 由于随着反应的进行，反应物不断减少，产物不断增加，所以反应速率是指某一瞬间状态下的“瞬时反应速率”。 化学反应速率的表示方式与操作方式有关，还与物料的相态有关。 1.3.1 间歇系统及连续系统 1）间歇系统 在间歇生产系统中，反应物一次性加入反应器，经历一定的反应时间后，产物一次性取出。然后冲洗反应器，重复加料、反应和出料，生产操作是分批进行的。 （1）间歇反应器的特点 a、生产分批进行； b、反应器内物料参数（组成、温度和压力等）在每一瞬间均匀； c、反应器内物料参数随时间变化，时间是独立变量。 （2）化学反应速率表示方式 设A 为关键组分。化学反应速率为单位时间、单位反应混合物体积中反应物A的反应量，即 式中，V为反应体系混合物所占有的体积。 按照物料的相态，上式有相应的表示方式。 A、均相反应 对于等容过程，有 上式中，对于反应物，取负号；对于产物，取正号。 B、多相系统 气-固相催化反应式中，S、W分别为固体催化剂内表面积和催化剂质量 流-固相反应 式中，S、W分别为固体反应物外表面积和固体反应物的质量 气-液反应 式中，S为气液接触面积 2) 连续系统 在连续系统生产中，反应物不断加入反应器，产物不断从反应器取出，操作过程是连续进行的。 （1）连续反应器特点 A、生产连续进行； B、物料参数某一位置处是定值，不随时间变化； C、物料参数随不同位置而变化。 L CA,O CA f CA 0 L 0 CA,O CA f S S (a). 死角 (b). 短路 B、偏离全混流的情况 短路、沟流 停留时间减少 转化率降低 死区、再循环 停留时间过长 A+B→P：有效反应体积减少A+B→P→S 产物P减少 流体在反应器中的流动状态对化学反应影响很大，这种影响主要是由于物料质点的停留时间不同所造成的。在平推流反应器中所有物料质点具有相同的停留时间，没有返混，反应推动力最大。对全混流反应器，返混最大，反应推动力降低。 流动状态对化学反应影响 3）按结构类型分类 思考题 1、什么是返混，充分搅拌的间歇是否为全返混。 2、简述平推流反应器的概念及特点。 3、简述全混流反应器的概念及特点。 4、简述流动模型的分类。 5、工业反应器按操作方法不同可分为哪几类？ 1.2 化学计量学 1.2.1 化学计量式 1) 化学计量学：是研究化学反应系统中反应物和产物各组分变化量的相互关系。 2) 化学反应方程式：表示反应的方向，中间为箭头。 SO2 + O2 SO3 3) 化学计量式：表示参加反应各组分间的数量关系。 (1）二氧化硫氧化反应的化学计量式为 SO2 + 0.5O2 = SO3 上式表示转化1mol SO2,消耗0.5molO2,生成1molSO3。 化学计量式是化学计量学的基础。 (2）若反应系统中有n个组分，化学计量式为： 上式的左边为反应物，右边为产物。 上式中一般将反应物的化学计量系数取负值，产物的化学计量系数取正值。例如二氧化硫氧化反应，其化学计量式可改写为 SO3 -SO2-0.5O2=0 (3）如果反应系统中有n个组分发生m个反应，则第j个反应的化学计量式为 对于反应系统有m个化学计量式，可表示为 或用矩阵形式表示 为化学计量系数矩阵，A为组分向量。 此处必须着重指出的是： 化学计量方程仅是表示由于反应而引起的各个参与反应的物质之间量的变化关系，计量方程本身与反应的实际历程无关。 化学计量方程的计量系数之间不应含有除1以外的任何公因子。 单一反应，只用一个计量方程就可唯一地给出各参与反应的物质之间量的变化关系。 多重反应，必须用多个计量方程确定各参与物质之间量的变化关系。 1.2.2 反应