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第3章膜的特性及传递模型 §3.1 概述 膜分离的物理化学原理 3.2.1.膜的种类及制备方法 分离膜种类 2.膜材料及制膜方法 3.2.1.3离子交换膜 3.2.2相转化制膜的机理 用相转化制备聚合物膜的方法有双组分或多组分均相溶液的热凝胶、从三组分聚合物中蒸发挥发溶剂、均相聚合物溶液中添加非溶剂等三种方法。 3.2.2.1 双组分或多组分均相溶液的热凝胶 P40 图3-8 3.2.2.3 从三组分聚合物溶液中蒸发挥发性溶剂 图3-9 3.2.2.3 均相聚合物溶液中添加非溶剂 图3-10 3.2.3 影响膜渗透性质的各种因素 一般情况下,膜的渗透速率越大,不同组分透过膜 的渗透速率差就越小,这对实际分离是非常不利 聚合物膜对气体或液体的渗透过程通常以溶解-扩散机理来解释。如气体分子首先溶解于膜的高压侧表面，然后在膜内扩散，再从膜的低压侧溶解出来。由费克定律可知，气体分子在膜中的扩散通量或渗透率为： J= -D（dc/dz） 若气体溶于膜中的浓度C与气体压力P之间服从亨利定律即： C=Sp 则有 J= 由此可计算出平均渗透系数 若扩散系数和溶解度系数与压力无关，则有： P：渗透系数；S：溶解度系数；D：扩散系数 P=DS 3.2.3.1 温度、压力的影响 影响渗透率的因素应该包括以下几个方面：温度、压力、浓度、膜本身的性能、当然还有驱动力。 在一定的温度范围内，可用Arrhenius 方程来描述温度对渗透系数、扩散系数、溶解度系数的影响。 P=P0exp[（-Ep/RT）]； D=D0exp[（-Ed/RT）]； S=S0exp[（-△Hs/RT）] P=DS； P0=D0S0；Ep=Ed+ △Hs 一般情况下，扩散系数和渗透系数都随之升高，但 温度对S的影响比较复杂。 当溶解在聚合物膜内的组分是蒸气时，有 混合热主要与渗透组分和聚合物膜的凝聚密度 有关 3.2.3.2 溶液性质的影响 渗透组分在膜内的扩散系数随组分分子体积的大小和形状而变。 渗透组分的成分和浓度对渗透速率及渗透选择性也有很大影响。 气体在膜内的溶解度可以用亨利定律来表示。 对一般蒸气和液体，浓度对D和S的影响可以用温度影响类似公式来表示 D=D0exp（AC） S=S0exp（σC） A,σ:特性参数 ; C:溶液浓度 对双组分体系,可把扩散系数表示为两组分浓度的指数函数: Di=D0iexp(AiiCi+AijCj) Dj=D0jexp(AjiCi+AjjCj) 3.2.3.3 聚合物膜结构对渗透性质的影响 聚合物指由许多相同的、简单的结构单元通过共价键重复连接而成的高分子量(通常可达104～106)化合物。 例如聚氯乙烯分子是由许多氯乙烯分子结构单元—CH2CHCl—重复连接而成，因此—CH2CHCl—又称为结构单元或链节。 由能够形成结构单元的小分子所组成的化合物称为单体，是合成聚合物的原料。聚氯乙烯可缩写成： [—CH2CHCl—]n 　　 n代表重复单元数，又称聚合度，聚合度是衡量高分子聚合物的重要指标。 聚合度很低的(1～100)的聚合物称为低聚物，只有当分子量高达104～106(如塑料、橡胶、纤维等)才称为高分子聚合物。 由一种单体聚合而成的聚合物称为均聚物，如上述的聚氯乙烯、聚乙烯等。 由两种以上单体共聚而成的聚合物则称为共聚物，如氯乙烯—醋酸乙烯共聚物等 熔融温度是结晶聚合物使用的上限温度。 结构不规整或链间次价力较弱的聚合物(如聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸甲酯等)难以结晶，一般为不定型态。 无定型聚合物在一定负荷和受力速度下，于不同温度