锂离子电池负极材料-石墨的改性分析...ppt

石墨的改性分析 ——锂离子电池负极材料;锂离子电池作为一种新型的高能电池在性能上的提高仍有很大的空间, 而负极材料性能的提高是其中的关键。;优点：;a.SEI膜的组成是碳负电极/电解液界面多种平行的界面还原反应竞争的结果，由于电极/电解液界面反应十分复杂，SEI膜的具体组成现在尚未确定。目前普遍认为电极界面SEI膜的组成中有Li2CO3、ROCO2Li、CH3OLi、LiCI、 LiF等多种锂盐以及Li2O和不导电聚合物。SEI膜的组成非常复杂，SEI膜的特性直接影响电池的稳定性。;1. SEI膜的形成降低了首次循环效率，与有机溶剂相容性差，容易发生溶剂化锂的共嵌，引起石墨层的剥离，最终导致产生大的不可逆容量，循环寿命变差以及安全问题。 2.石墨电极的电位达0V或更低时石墨电极上会有锂沉积出来的缺陷。;b.石墨发生剥离是共插入的溶剂分子或它的分解产物所产生的应力超过石墨墨片分子间的吸引力(即范德华力)产生的，可显著增大石墨层间距。如果石墨表面没有稳定的SEI膜保护，就会引发石墨的剥落现象。严格来说，石墨层间吸引力一定，石墨剥落现象的发生主要取决于溶剂分子插入石墨墨片分子间的容易程度以及是否存在稳定的SEI膜。;比能量高、循环性能好、价格适中。;改性的角度：;主要改性方法：;一.复合;2.理论依据：;二.包覆;2.理论依据：;由于石墨外层无定形碳的存在避免了溶剂与石墨的直接接触，从而抑制了由于溶剂分子的插入而造成的石墨片层的脱落现象，扩大了电解液的选择范围，同时无定形碳层大量的无序结构的存在，减少了扩散的方向性及颗粒之间的阻挡作用，因而大大改善了石墨电极的动力学性能。;3.实验方法：;a.酚醛树脂： 充放电性能提高。但是此种由热解树脂炭包覆的复合材料在电极的制备过程中，必须要粉碎，因此又会使石墨的活性面重新暴露，使得包覆效果减弱，这些会对电极的制备和工业化带来不便。;b.金属及其氧化物： 银包覆石墨，由于银具有良好的导电性能，所以石墨在镀银之后内阻减小，电容量增加，生成的SEI膜更加稳定，循环性能得到改善。 在石墨表面包覆金属镍，使得电极间颗粒改为石墨-镍、镍-镍接触??适合用于大电流放电，容量也得到了提高，但循环性能没有太大的改善。;三.氧化;2.理论依据：;c.对于普通的天然石墨，还可以将一些不稳定、反应活性高的结构如sp3杂化碳原子、碳链等除去，有利于降低不可逆容量。但是过度氧化处理可能会导致不可逆容量的增加，这与原材料、处理时间处理方法等有关。;3.实验方法：;b.液相氧化法:利用硫酸铈、硝酸、过氧化氢等强氧化剂溶液，通过液相—固相反应来实现。由于液相氧化中的强化学氧化剂能够与石墨颗粒完全接触，所以制备的产品的均匀性和稳定性都很好，是制备负极材料的理想方法，此方法可以通过控制氧化剂的浓度来调整氧化的程度。;四.还原;2.理论依据：;3.实验方法：;石墨表面含氧官能团的量相对来说还是很少 的，因此还原处理对石墨电极电池性能的影响也是很小的。在实际的生产过程中，如果采用此种方法，处理后的电池容量也不会有太多的提高。;五.掺杂;2.理论依据：;b.非金属元素在掺入到石墨材料中时，有的元素虽然对锂没有活性，但却可以促进石墨材料的结晶性能，有利于可逆容量的提高。如磷、硼、氮等。;3.实验方法：;a.一般是先用非碳元素化合物浸渍或混入前体中，然后再热处理制备掺杂碳； b.在化学气相沉积制备碳的过程中，同时使用非碳元素的化合物与苯等有机物一起进行气相热解沉积。;其它改性方法：;b.采用如球磨等物理方法来改变石墨颗粒的形态、大小、粒度分布等物理因素，在一定程度上也能对其电化学性能的提高起到作用。;有望发展方向：