厦门大学无机化学第05章 氧化还原反应.doc

第五章 氧化还原反应 TOC \o 1-3 \h \z \u 5.1 前言 1 5.2 氧化还原方程式的配平 1 5.3 电池电动势 4 5.4 电解 23 5.5 化学电源简介 26 5.1 前言 前言 根据反应的过程中是否有氧化数的变化或电子的转移，化学反应基本上分为两大类：有电子转移或氧化数变化的氧化还原反应和没有电子转移或氧化数变化的非氧化还原反应。氧化还原反应是化学中最重要的反应。如工业上元素的提取，煤、石油、天然气的燃烧以获取能源。许多有机物的合成等等。可以说，凡是涉及化学的工矿企业，包括衣食住行的各行各业的物质生成、生物有机体的发生、发展和消亡，大多同氧化还原反应有关。本章将在中学化学的基础上进一步讨论氧化还原反应方程式的配平问题和氧化还原的本质、特点，同时在介绍标准电极电势基本概念的基础上，重点讨论氧化还原反应的方向和进行的程度，最后简单介绍标准电极电势的应用和电化学的初步知识。 5.2 氧化还原方程式的配平 5.2.1 氧化数法 氧化还原方程式的配平 一、氧化数法 氧化数：表示元素氧化态的代数值，反映在一个化合物中电子的偏离情况，即化合物中某元素所带形式电荷的数值，代表了元素价态的高低。 氧化剂：在氧化还原反应中得电子氧化数降低被还原的物质。 还原剂：在氧化还原反应中失电子氧化数升高被氧化的物质。 氧化数法配平基本原则是：反应中氧化剂元素氧化数降低值等于还原剂元素氧化数增加值，或得失电子的总数相等。 用此法配平氧化还原反应方程式的具体步骤是： １．先找出反应式中氧化数发生变化的元素。 ２．标出反应式中氧化数发生变化的元素（氧化剂、还原剂）的氧化数。 ３．标出反应式中氧化剂、还原剂氧化数变化值。 ４．按最小公倍数即“氧化剂氧化数降低总和等于还原剂氧化数升高总和”原则。在氧化剂和还原剂分子式前面乘上恰当的系数。 ５．配平方程式中两边的Ｈ和Ｏ的个数。 根据介质不同，在酸性介质中Ｏ多的一边加H+，少的一边加H2O，在碱性介质中，O多的一边加H2O，O少的一边加OH－。在中性介质中，一边加H2O另一边加H+或OH－。 ６．检查方程式两边是否质量平衡，电荷平衡。 例： 例题： 5.2.2 离子电子法 二、离子电子法 有些化合物的氧化数比较难以确定，用氧化数法配平存在一定困难，这时可采用离子电子法配平。离子电子法配平方程式是将反应式改写成半反应式，先将半反应式配平，然后将这些半反应式加和起来，消去其中的电子而完成以 为例。配平步骤如下： １．先将反应物的氧化还原产物，以离子形式写出。 ２．把总反应式分解为两个半反应：还原过程和氧化过程。 还原过程 氧化过程 ３．分别配平两个半反应式中的H和O。 在酸性介质用H+，H2O配平：Ｏ多的一边加H+，O少的一边加H2O 在碱性介质中，用OH－ H2O配平：O多的一边加H2O，少的一边加OH－。 在中性介质中，用H2O和H+或OH－配平，不能一边加H+一边加OH－。 还原过程 氧化过程 ４．根据“氧化剂得电子总和等于还原剂失电子总和”的原则，在两个半反应前面乘上适当的系数，把两式相减后，进行约化。 ５．检查质量平衡及电荷平衡。 例题：配平下列方程式 5.3 电池电动势 5.3.1 原电池及其表示 电池电动势 一、原电池及其表示 １．原电池的组成。 在甲乙两烧杯中分别放入ZnSO4和CuSO4溶液在盛ZnSO4的烧杯中放入锌片。在盛CuSO4溶液的烧杯中放入Cu片。把两个烧杯中的溶液用一倒置的U型管连接起来。U型管中装满用KCl饱和溶液和琼胶作成的冻胶。这种装满冻胶的U型管叫做盐桥。此时串联在Cu极和Zn极间的检流计指针立即向一方偏转，说明导线有电流通过。这种装置称铜锌原电池。 有电流产生主要是因为发生以下反应： Zn片发生氧化生成Zn2+离子进入溶液，为负极。 Cu2+离子获得电子变成金属铜析出，所以铜片为正极。 通过盐桥，阴离子 和 （主要是 离子）向锌盐溶液移动；阳离子Zn2+和K+（主要是K+离子）向铜盐溶液移动，使锌盐溶液和铜盐保持电中性，因此锌的溶解和铜的析出得以继续进行，电流得以继续流通。 在上述装置中化学能变成了电能，这种使化学能变为电能的装置叫做原电池，其反应方程式为 。Zn失去电子氧化数升高被氧化为还原剂。Cu2+获得电子氧化数降低为氧化剂。由此可知氧化剂和还原剂之间发生电子转移是氧化还原反应的本质。 5.3.2 原电池符号 2.原电池符号 原电池可用符号(－) 电极∣电解质溶液∣电极(＋)表示。例如上述铜锌原电池可分别表示为： 从电池符号可看到： （１）一个电池由两个半反应组成： 负极为氧化反应（失电子）： 表示为 (－)Zn∣Zn2+(c) 正极为还原反应（得电子）： 表示为Cu2＋∣Cu(＋) 习惯上负极写在左边，