无机化学 氧化还原反应.pptVIP

由于存在“超电势”，水的实际稳定存在区比理论区大。 实例：见书 例：试判断反应： 标准状态下和在[Fe3+]=0.001mol·L-1,[I-]=0.001 mol·L-1,[Fe2+]=1mol·L-1时，反应进行的方向。 解：（1） E ?(Fe3+/Fe2+) = 0.771V E ?(I2/I-) = 0.5355V 标准状态下，正向进行。 (2) ＞ 氧化还原反应进行的方向：以I2为氧化剂，Fe2+为还原剂。上述反应逆向进行。 例：试判断在中性溶液中，其它物质的浓度均为1mol·L-1时，下列反应进行的方向。 解： E ?(I2/I-) = 0.5355V E ?(H3AsO4,H+/H3AsO3) = 0.559V ∴反应逆向进行。 注意：自发进行的氧化还原反应的电池的电动势一定是E＞0，实验测出的也都是正值，不可能出现负值 根据未知其自发进行方向的氧化还原反应方程式设计成的原电池，则会出现E＜0的情况，说明反应逆向进行。 (三) 氧化还原反应进行的限度 化学反应的限度可用反应的平衡常数来表示。K?越大，反应进行得越彻底。 电池正极为 Ox1/Red1 电极反应： 电池负极为 Ox2/Red2 电极反应为： or 298K 对于氧化还原反应，达到平衡时，电池电动势E池＝零，且Q＝K?。