第3章—局部腐蚀(一).pptVIP

第6章 局部腐蚀 6.1 局部腐蚀与全面腐蚀的比较 6.2 电偶腐蚀原理与控制 6.3 点腐蚀原理与控制 6.4 缝隙腐蚀原理与控制 6.5 晶间腐蚀原理与控制 6.1 局部腐蚀与全面腐蚀的比较 6.1.1 局部腐蚀类型 金属腐蚀按形态分为：全面腐蚀；局部腐蚀 （1）全面腐蚀：腐蚀电池的阴、阳极面积非常小，微阴极和微阳极的位置是变幻不定的，整个金属表面在溶液中都处于活化状态，各点随时间有能量起伏，能量高时(处)为阳极，能量低时(处)为阴极，因而使金属表面都遭到腐蚀。 （2）局部腐蚀：腐蚀仅局限或集中在金属的某一特定部位，阳极和阴极区一般是截然分开的，其位置可用肉眼或微观检查方法加以区分和辨别。阳极溶解反应和阴极还原反应在不同区域发生，而次生腐蚀产物又可在第三地点形成。 6.1 局部腐蚀与全面腐蚀的比较 6.1.1 局部腐蚀类型 （3）局部腐蚀类型： 1）电偶腐蚀、点蚀、缝隙腐蚀、晶间腐蚀、选择性腐蚀； 2）磨损（耗）腐蚀、应力腐蚀断裂、氢脆和腐蚀疲劳等 6.1.2 引起局部腐蚀的主要原因： 异种金属接触引起的宏观腐蚀电池(电偶腐蚀)。 也包括阴极性镀层微孔或损伤处所引起的接触腐蚀。 (2) 同一金属上的自发微观电池。如晶间腐蚀、选择性腐蚀、孔蚀、石墨化腐蚀、剥蚀(层蚀)以及应力腐蚀断裂等。 (3) 由差异充气电池引起的局部腐蚀，如水线腐蚀、缝隙腐蚀、沉积腐蚀、盐水滴腐蚀等。 (4) 由金属离子浓差电池引起的局部腐蚀。 (5) 由膜—孔电池或活性—钝性电池引起的局部腐蚀。 (6) 由杂散电流引起的局部腐蚀。 局部最大腐蚀深度法或强度损失法等 均匀型：重量法、深度法、电流密度表征法 评价方法 难以预测 容易预测 预 测 性 高 低 失效事故率 小 大 质量损失 对腐蚀区无保护作用 可能对金属基材有保护作用 腐蚀产物 (图中RL为溶液电阻，I为腐蚀电流) 极 化 图 阳极电位EA 阴极电位 EC 阴极电位EC=阳极电位EA=腐蚀电位Ecorr 电 位 阳极面积 阴极面积 阴极面积与阳极面积相等或相近 电极面积 阴、阳极可以分辨 阴、阳极在表面上变幻不定，不可辨别 腐蚀电池 腐蚀集中在特定的区域，其余部分腐蚀甚微 腐蚀遍部整个金属材料表面 腐蚀形态 局 部 腐 蚀 全 面 腐 蚀 比较项目 6.1.3 局部腐蚀与全面腐蚀的比较 6.2 电偶腐蚀原理与控制 6.2.1 电偶腐蚀现象与电偶序 （1）现象：举例 6.2 电偶腐蚀原理与控制 6.2.1 电偶腐蚀现象与电偶序 （2）定义：在腐蚀介质中，金属与电位更高（或更正）的另一种金属或非金属导体（石墨或碳纤维复合材料等）电连接而引起的加速腐蚀称为电偶腐蚀。两种腐蚀电位不同的金属接触引起的加速腐蚀现象有时也称为双金属腐蚀或异金属腐蚀。 注：传统上称为接触腐蚀不妥。 （3）产生电偶腐蚀应同时具备三个基本条件： 1）具有不同腐蚀电位的材料：构成电偶腐蚀的驱动力——电位差。 2）存在离子导电支路：电解质溶液连续地存在于接触金属之间，构成电偶腐蚀电池的离子导电支路。 3）存在电子导电支路：金属与电位高的金属或非金属之间直接接触或通过其他导体电连接，构成腐蚀电池的电子导电支路。 （4）电偶序： 就是将金属材料在特定的电解质溶液中实测的腐蚀（稳定）电位值按高低（或大小）排列成表的形式。 一些工业金属和合金在25℃流动海水中的电偶序 6.2.2 电偶腐蚀的原理 电偶腐蚀速率： 电偶腐蚀效应： 金属M表面上: 氧化反应为 M→M2++2e 还原反应为2H++2e→H2↑ 为主 金属N表面上: 氧化反应为 N→N2++2e 为主 还原反应为2H++2e→H2↑ 偶接后低电位金属N的腐蚀电流计为i’N，未偶接时该金属的腐蚀电流 iN； 为阳极金属N上的阴极还原电流密度。 电偶腐蚀的原理图（极化曲线表征） 6.2.3 影响电偶腐蚀的因素 （1） 阴、阳极面积比的影响 1-低碳钢；2-炮铜；3-铝；4-铜镍70/30；5-铜镍80/20； 6-蒙乃尔（67/31/1/1）；7-ASTM β171合金D； 8-黄铜60/40；9-铝黄铜；10-不锈钢18/8 大阴极-小阳极是危险的！ （2） 环境因素的影响与电偶极性的逆转 介质的组成、温度、电解质溶液的电阻、溶液的pH值、环境工况条件的变化等，不仅影响腐蚀速率，同一对偶对在不同环境条件下有时甚至会出现电偶电极极性的逆转现象。 （2