第十二章 碳水化合物.pptVIP

差向异构体之间相互转化的反应，称为差向异构化 。 D-葡萄糖和D-甘露糖为差向异构体 二者仅C2的构型不同，所以又称做C2-差向异构体。 差向异构化 单糖在碱性水溶液中均发生差向异构化 2．氧化反应 ① 溴水氧化: （-CHO氧化成-COOH） （1）酸性介质中的氧化反应 酮糖不被溴水氧化，用于区别醛糖与酮糖。 ② 硝酸氧化 （ 醛糖被氧化成糖二酸） 根据氧化产物有无旋光性，可以推测醛糖的结构 。 稀 例如：某D-丁醛糖被稀硝酸氧化后产物有旋光性，试推测出该D-丁醛糖的构型。 无旋光性 有旋光性 酮糖与强氧化剂作用，碳链断裂，生成小分子的羧酸混合物。 常用的弱氧化剂： 土伦试剂 斐林试剂 本尼迪特试剂 醛糖具有醛基，能被弱氧化剂氧化。酮糖（例如果糖）在弱碱性介质中能发生差向异构化转变为醛糖，因此也能被弱氧化剂氧化。通常，把能被上述弱氧化剂氧化的糖称为还原性糖。 单糖都是还原糖。 （2）碱性介质中的氧化反应 加热 砖红色 单糖被上述弱氧化剂氧化，分别产生银镜或氧化亚铜的砖红色沉淀。用于鉴别单糖。 单糖 + 斐林试剂 氧化产物 + Cu2O 本尼迪特试剂 原因： （3）生物体内的氧化反应 在生物体内的代谢过程中，醛糖在酶作用下发生羟甲基的氧化反应，生成糖醛酸。 葡萄糖和半乳糖被氧化时，分别生成葡萄糖醛酸和半乳糖醛酸。 3．还原反应 还原剂有硼氢化钠等，工业上则采用催化加氢法。 4．成脎反应 糖脎的生成只发生在C1和C2上，除C1、C2外，其它手性碳原子构型相同的糖，都能形成相同的糖脎。 糖脎为黄色晶体，不溶于水。不同的糖脎其结晶形状、熔点和成脎所需的时间都不相同，因此可用于糖的鉴定。 5．糖苷的生成 糖苷是一种缩醛（或缩酮），比较稳定，不易被氧化，不与苯肼、托伦试剂、斐林试剂等作用，也无变旋现象，不能成脎。 糖苷对碱稳定，但在稀酸或酶作用下，可水解成原来的糖和醇。 α－D－葡萄糖 甲基-α－D－葡萄糖苷 α-型糖形成的糖苷，称做α-糖苷； β-型糖形成的糖苷，称做β-糖苷 （1）酯化反应 6．成酯和成醚反应 酶 酶 生物体内的酯化 α－D－葡萄糖 α－D－葡萄糖 实验室中的酯化反应 α－D－葡萄糖 （2）成醚反应 甲基- β -D-葡萄糖苷 甲基-2,3,4,6-四甲氧基–β-D-葡萄糖苷 2,3,4,6-四甲氧基– β -D-葡萄糖 先将单糖分子中的半缩醛羟基通过成苷保护起来，然后再进行成醚反应。糖苷在稀酸中可发生水解。 7．显色反应 糠醛及其衍生物可与酚类、蒽酮等缩合生成不同的有色物质。 （2）西列瓦诺夫(Селиванов)反应 酮糖 + 间苯二酚 + 浓HCl 很快生成红色物质 （1）莫力许(Molish)反应 糖类 + α-萘酚 + 浓硫酸 紫色 莫力许反应又称α-萘酚反应，是鉴别糖最常用的方法之一。 醛糖在同样条件下两分钟内不显色，由此可以区别醛糖和酮糖。 五、重要单糖和单糖的衍生物 1．几种重要的单糖 D-核糖和D-2-脱氧核糖 是核糖核酸（RNA）和脱氧核糖核酸（DNA）的重要组成部分。它们的开链式和哈武斯式互变平衡体系如下所示 2．天然糖苷 水杨苷 香兰素-β-D-葡萄糖苷 苦杏仁苷 天然的糖苷一般为左旋。在酶或稀酸作用下，可水解 。 3．氨基糖 2-乙酰氨基-D-葡萄糖是甲壳质的组成单位。甲壳质存在于虾、蟹和某些昆虫的甲壳中。 4．维生素C 维生素C为L-构型，比旋光度[α]=+21°。烯醇式羟基上的氢较易离解，呈酸性。维生素C极易被氧化为去氢抗坏血酸。去氢抗坏血酸还原时，又重新变为抗坏血酸，所以维生素C在动物体内的生物氧化过程中具有传递电子和氢的作用。 L-去氢抗坏血酸 * 第十二章 碳水化合物 碳水化合物也称糖，是自然界存在最广泛的一类有机物。是动、植物体的重要组成成分，约占植物干重的 80%。 碳水化合物是绿色植物光合作用的主要产物。是动、植物体进行生命活动所需能量的主要来源之一。 一、存在、来源及意义 最初发现，此类化合物是 由碳、氢、氧三种元素组成，H、O原子个数比2 ：1，相当于水的组成，通式为Cm(H2O)n，形式上像碳和水的化合物，故称碳水化合物。如葡萄糖、果