有机化学2.饱与烃.pptVIP

2.1 烷烃和环烷烃的通式和构造异构 2.1.2 烷烃和环烷烃的构造异构 这两种不同的丁烷,具有相同的分子式和不同的结构式，互为同分异构体。 同分异构体——分子式相同，结构式不同的化合物。 同分异构现象——分子式相同，结构式不同的现象。 烷烃和环烷烃分子中，随着碳原子数增加，同分异构体迅速增加。 举例(同分异构体的写法)： 2.2 烷烃的命名 与三个氢原子相连的碳原子,叫伯碳原子(第一碳原子、一级碳原子),用1°表示 与二个氢原子相连的碳原子,叫仲碳原子(第二碳原子、二级碳原子),用2°表示 与一个氢原子相连的碳原子,叫叔碳原子(第三碳原子、三级碳原子),用3°表示 与四个碳原子相连的碳原子,叫季碳原子(第四碳原子、四级碳原子),用4°表示 2.2.2 烷基和环烷基 烷烃分子从形式上去掉两个氢原子所剩下的基团叫做亚烷基。例如： 2.2.3 烷烃的命名 (1) 普通命名法 普通命名法亦称为习惯命名法，适用于简单化合物。 对直链烷烃，叫正某(甲、乙、丙、丁、戊、己、庚、辛、壬、癸、十一、十二)烷。例： (3) 系统命名法 (3) 系统命名法 b. 有支链时： （Ⅰ）选择母体化合物： 2.3 烷烃和环烷烃的结构 2.3 烷烃和环烷烃的结构 2.3.1 σ键的形成及其特性 2.3 烷烃和环烷烃的结构 ①sp3轨道具有更强的成键能力和更大的方向性。 ②4个sp3杂化轨道间取最大的空间距离为正四面体构型，键角为109.5°。 构型——原子在空间的排列方式。 ③四个轨道完全相同。 ∵ CH4中的4个杂化轨道为四面体构型(sp3杂化) ∴H原子只能从四面体的四个顶点进行重叠(因为顶点方向电子云密度最大),形成4个σsp3-s键。 由于sp3杂化碳的轨道夹角是109.5°，所以烷烃中的碳链是锯齿形的而不是直线。 σ键的特点： ① σ键电子云重叠程度大，键能大，不易断裂； ② σ键可自由旋转(成键原子绕键轴的相对旋转不改变电子云的 形状)； ③ 两核间不能有两个或两个以上的 σ键。 2.4 烷烃和环烷烃的构象 2.4.1 乙烷的构象 Newman投影式的写法： (1). 从C-C单键的延线上观察： 前碳 后碳 重叠式: 以能量为纵坐标，以单键的旋转角度为横坐标作图，乙烷的能量变换曲线如下： 2.4.2 丁烷的构象 丁烷的能量图如下： 2.5 烷烃和环烷烃的物理性质 2.5 烷烃的物理性质 2.5.2 熔点 烷烃在结晶状态时，碳原子排列很有规律，碳链为锯齿形： 2.5.3 相对密度 随分子量↑，烷烃的相对密度↑，最后接近于 0.8(d≤0.8) 原因:分子量↑，分子间力↑，分子间相对距离↓，最后趋于一极限。 2.5.4 溶解度 不溶于水，易溶于有机溶剂如CCl4、(C2H5)2O、C2H5OH等。 原因：“相似相溶”，烷烃是非极性化合物。 2.5.5 折射率 折射率反映了分子中电子被光极化的程度，折射率越大，表示分子被极化程度越大。 正构烷烃中，随着碳链长度增加，折射率增大。(P45表2-3) 2.6.1 取代反应 (1) 卤化反应 在光、热或催化剂的作用下，烷烃和环烷烃(小环环烷烃除外)分子中的氢原子被卤原子取代，生成烃的卤素衍生物和卤化氢。例： 高碳烷烃的氯代反应在工业上有重要的应用。例如： 以甲烷氯代反应为例： ①加热或光照下进行，一经开始便可自动进行； ②产物中有少量乙烷； ③少量氧的存在会推迟反应的进行。 以上实验事实，说明该反应是一自由基反应! 自由基反应大多可被光照、高温、过氧化物所催化，一般在气相或非极性溶剂中进行。 烷烃的氧化和裂化都是自由基反应。 甲烷氯代反应历程如下： (3) 卤化反应的取向与自由基的稳定 伯、仲、叔氢的活性不同，与C-H键的解离能有关。键的解离能越小，其均裂时吸收的能量越少，因此也就容易被取代。有关键的解离能如下： (4) 反应活性与选择性 2.6.2 氧化反应 (1) 完全氧化反应 (2) 部分氧化反应