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第六章 生物氧化与氧化磷酸化;一、生物氧化概述
二、电子传递链
三、氧化磷酸化
四、其他末端氧化酶系统;2、生物氧化的特点
生物氧化是在生物细胞内进行的酶促氧化过程,反应条件温和(水溶液,中性pH和常温)。
氧化进行过程中,必然伴随生物还原反应的
发生。
水是许多生物氧化反应的氧供体。通过加水脱氢作用直接参予了氧化反应。
在生物氧化中,碳的氧化和氢的氧化是非同步进行的。氧化过程中脱下来的氢质子和电子,通常由各种载体,如NADH等传递到氧并生成水。
;生物氧化是一个分步进行的过程。每一步都由特殊的酶催化,每一步反应的产物都可以分离出来。这种逐步进行的反应模式有利于在温和的条件下释放能量,提高能量利用率。
生物氧化释放的能量,通过与ATP合成相偶联,转换成生物体能够直接利用的生物能ATP。;* 生物氧化与体外氧化之相同点;是在细胞内温和的环境中(体温,pH接近中性),在一系列酶促反应逐步进行,能量逐步释放有利于机体捕获能量,提高ATP生成的效率。
进行广泛的加水脱氢反应使物质能间接获得氧,并增加脱氢的机会;脱下的氢与氧结合产生H2O,有机酸脱羧产生CO2。;CO2的生成;H2O的生成;;1. 自由能(free energy)的概念;物理意义:-ΔG=W* (体系中能对环境作功的能量)
自由能的变化能预示某一过程能否自发进行,即:
ΔG0,反应能自发进行
ΔG0,反应不能自发进行
ΔG=0,反应处于平衡状态。
注意:反应的△G仅决定于反应物(初始状态)的自由能与产物(最终状态)的自由能,而与反应途径和反应机制无关。
其次,△G是判断一个化学反应能否向某个方向进行的根据,而与反应速度无关。负的△G表明反应可以自发进行,但并不表明反应以多大的速度进行。;2.化学反应自由能的计算;计算磷酸葡萄糖异构酶反应的自由能变化;例题:计算下反应式ΔG°′;生物系统中的能流;三、高能化合物;高能化合物类型;根据生物体内高能化合物键的特性可以把他们分成以下几种类型:
磷氧键型;氨甲酰磷酸;焦磷酸化合物;烯醇式磷酸化合物;氮磷键型;硫酯键型;甲硫键型;ATP的特点;ATP的特殊作用;第二节 线粒体电子传递体系 ;一、线粒体结构;二、线粒体呼吸链;三、呼吸链的组成;电子传递链中各中间体的顺序;Ⅲ;1. 烟酰胺核苷酸;;NAD+(NADP+)的递氢机制;2. 黄素辅基; FMN结构; ;FMN和FAD递氢机制 ;3. 铁硫蛋白(Iron-sulfur protein, Fe-S);铁原子可进行Fe2+ ? Fe3++e 反应传递电子。;;4. 泛醌 (ubiquinone, UQ); ; ;5. 细胞色素类(Cytochrome, Cyt);;; 复合体Ⅰ: NADH-泛醌脱氢酶;复合体Ⅰ的功能 ;复合体Ⅱ: 琥珀酸-泛醌脱氢酶;;复合体Ⅲ: 泛醌-细胞色素c还原酶 ;;复合体Ⅳ: 细胞色素c氧化酶;; 由以下实验确定
① 标准氧化还原电位
② 拆开和重组
③ 特异抑制剂阻断
④ 还原状态呼吸链缓慢给氧;1. NADH氧化呼吸链
NADH →复合体Ⅰ→Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2
2. 琥珀酸氧化呼吸链
琥珀酸 →复合体Ⅱ →Q →复合体Ⅲ→Cyt c →复合体Ⅳ→O2;NADH呼吸链;NADH氧化呼吸链 ;;呼吸链中电子传递时自由能的下降;☆NADH呼吸链电子传递过程中自由能变化;(三)、电子传递抑制剂;NAD FP Q b c aa3;第三节 氧化磷酸化作用;一、氧化磷酸化;1.底物水平磷酸化
在底物氧化过程中,形成了某些高能中间代谢物,再通过酶促磷酸基团转移反应,直接偶联ATP的形成,称为底物水平磷酸化。
是底物分子内部能量重新分布,生成高能键,使ADP磷酸化生成ATP的过程。
例如:糖酵解中生成的1,3-二磷酸甘油酸、磷酸烯醇式丙酮酸、三羧酸循环中的琥珀酰CoA等。
;2.氧化磷酸化
电子从NADH或FADH2经电子传递链传递到分子氧形成水,同时偶联ADP磷酸化生成ATP。称为电子传递偶联的磷酸化或氧化磷酸化,是需氧生物合成ATP的主要途径。
;二、氧化磷酸化和磷氧比(P/O);2.磷氧比( P/O );1. ATP合酶;ATP合酶结构示意图;2. 化学渗透假说(chemiosmotic hypothesis)
电子经呼吸链传递时,可将质子(H+)从线粒体内膜的基质侧泵到内膜胞浆侧,产生膜内
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