大学热力学 6-3配分函数及其对热力学函数的贡献.pptVIP

则 或 ∴ 转动熵随转动惯量及温度的增大而增大 振动熵 则 电子熵 核熵 一般体系状态改变时,电子和核的运动状态不会改变,均处于基态,故一般只需计算平动熵、转动熵和振动熵。 化简后摩尔熵计算公式： 某温度T、压力p?下 例1 计算H2(气)的特性转动温度及 3000K时的转动配分函数 qr ,已知 解： 例题 例2 试计算N2在298K,101325Pa时的摩尔熵。 已知 解： 量热熵为191.46J·K-1·mol-1 * * * * * * * * * 振动能级非简并 则 ? v—振动特性温度 而当 由于振动能级较宽,加和不能用积分取代。在常温下 取基态为能量零点时： 对多原子分子： 线性： 平动3个 转动2个 则振动3n-5个 非线性： 平动3个 转动3个 则振动3n-6个 总自由度3n个 ∴ 线性多原子分子 非线性多原子分子 若取基态能量为零，则 vi是与?i相应的振动频率 线性多原子分子振动能： 振动量子数 非线性多原子分子振动能： 六、分子的全配分函数q 单原子分子： 全配分函数 双原子分子： 多原子线性分子： 多原子非线性分子： 核、电子及平动配分函数对各类分子形式相同，但转动、振动有区别，并且可以看出，全配分函数q中包含有能级项、简并度、粒子质量、核间距、对称性σ以及振动能级?i项等