高门尼氯丁橡胶聚合配方的开发(英).docVIP

PAGE PAGE 1 高门尼氯丁橡胶聚合配方的开发 山西合成橡胶集团有限责任公司研究所 山西.大同 037005 彭瑞彬 胡维甫 文摘： 2-氯丁二烯（1.3）（以下简称氯丁二烯），以4%歧化松香、0.5%硬脂酸为乳剂，0.35%十二烷基硫酸钠，0.5%Lomar Pw为扩散剂，使用调节剂丁作调节剂，水/油=1.05条件下，在40±2℃进行乳液聚合。当氯丁二烯转化率为85%时，加入含有吩噻嗪、TETD、防264的终止剂，胶乳经凝聚、干燥得高门尼氯丁橡胶。此方法得到的高门尼氯丁橡胶与杜邦、东曹等国外产品性能相当。 关键词： 乳液聚合 乳化剂 高门尼氯丁橡胶 高门尼氯丁橡胶在氯丁橡胶产品系列中具有优异的内聚能，广泛应用于橡胶粘合剂及高填充制品。国外产品有Neoprene WHV100、Neoprene WHV、Bayer 243、Bayer 253、Skyprene Y30、Skyprene Y31等，国内尚无此类产品。 有关高门尼氯丁橡胶聚合方法的专利内容，概括起来有两种方法 = 1 \* GB3 ① = 2 \* GB3 ②。一是在聚合配方使用添加特殊助剂来提高调节剂对分子结构的控制。二是聚合过程分期分批加入调节剂来强化调节效果。北京化工大学与山橡集团合作进行了连续加入调节剂的聚合试验，结果不理想 = 3 \* GB3 ③。文本介绍的聚合配方采用一次投料和适当转化率相结合的控制工艺，不仅成品胶性能稳定，而且与现有生产工艺适应性强，工业化成本低的特点。 实验： 1、原料及试剂： （1）、氯丁二烯：山橡集团中间产品、指标要求：乙烯基乙炔0.2%，1-氯丁二烯（1.3）1%，无高聚物 （2）、松香、歧化松香：广西梧州树脂厂 （3）、硬脂酸：市售工业品 （4）、十四碳烷酸：分析纯试剂 （5）、十二烷基硫酸钠：市售工业品 （6）、Lomar PW：汉高公司产品 其它助剂为山橡集团在线使用原料 2、聚合配方及方法 2.1、聚合配方：氯丁二烯100，歧化松香4，硬脂酸0.5， 调丁0.48，十二烷基硫酸钠0.35， Lomar PW0.5，NaoH 0.72 2.2、聚合方法：在三颈瓶中按比例加入各种原材料。在40±2℃乳化15分，加入k2S2O8水溶液引发聚合，聚合温度控制在40±2℃，当聚合反应单体转化率达83%-87%加入含有吩噻嗪、TETD、防264的松香乳终止反应，合格胶乳用含醋酸的Lomar PW水溶液调节PH到5.5-5.6，然后进行凝聚，聚合物干燥后得到高门尼氯丁橡胶。 2.3、测试方法： （1）、门尼粘度：按GB/T 1243 1-2000测试 （2）、溶液粘度：实验产品用甲苯溶解制成固含量5%的溶液，用NDJ-1 Rotational Viscometer测定胶液粘度。 （3）、成品胶性能：按QB/SH JS 02.01-2002测试 2.4、高门尼氯丁橡胶的性能 table1. properties of high molecular weight polychoroprene sample Mooney viscosity ML(1+4)(100℃) Tensile strength (Mpa) Elongation at break (%) Mooney scorch (min) 5% toluene solution viscosity (Mpa.s) 1 107 17.4 880 23 110 2 86 15.7 880 24 96 WHV 121 17.2 860 24 106 Y 31 100 16.4 880 26 92 从以上检测结果看，高门尼氯丁橡胶的溶液黏度及性能与WHV、Y31相当。其中，门尼黏度稍低是由于开放式炼胶机干燥过程中机械剪切造成的。 结果与讨论： 1、乳化体系与高门尼氯丁橡胶的应用性能 针对高门尼氯丁橡胶的高溶液粘度及加工流动性好的性能要求，对不同乳化体系与成品胶性能间的关系进行实验考察，实验结果见表2 table2. Influence of emulsifier to mobility of polychloroprene Composition of emulsifier (mass fraction per 100g monomer) (%) Propertites of sample Disproportionated rosin rosin Stearic acid Tetradecanoic acid Lomar Pw Sodium alkysulfonate Sodium dodecyl sulfate Mooney viscosity ML(1+4)(100℃) 5% toluene solution v