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第一过渡元素 M2+ 的水合热的 绝对值 | △H | 对 M2+ 的 d 电子 数作图，得到下图。 3. 水合热的双峰曲线 d 电子数 | △H | 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 M2+ g + 6 H2O l —— M H2O 62+ aq （ ） （ ） （ ） （ ） 对于水合反应 M2+ g + 6 H2O l —— M H2O 62+ aq （ ） （ ） （ ） （ ） 根据热力学计算，随 d 电子数 的增加，| △H | 应逐渐增加，得一 平缓上升的直线。 计算结果，如图中虚线 - - - - - - - 所示 d 电子数 | △H | 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 但依实验数据作图，却得双峰 曲线，如图中实线所示。 d 电子数 | △H | 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 计算结果 - - - - - - - d 电子数 | △H | 0 1 2 3 4 5 6 7 8 9 实验结果 双峰实线 考察 M2+ 水合离子 d0 ? d10 的 CFSE 值（以 Dq 为单位 ） 可以用晶体场稳定化能来说明 这种现象。 d 电子数 0 1 2 3 4 5 CFSE / Dq = 6 Dq ， = － 4 Dq d? E d? E ?o 球形场中 （ ） d? d? （ ） 正八面体场中 0 4 8 12 6 0 = 6 Dq ， = － 4 Dq d? E d? E ?o 球形场中 （ ） d? d? （ ） 正八面体场中 d 电子数 5 6 7 8 9 10 CFSE / Dq 0 4 8 12 6 0 d 电子数 0 1 2 3 4 5 CFSE / Dq 0 4 8 12 6 0 d 电子数 5 6 7 8 9 10 CFSE / Dq 0 4 8 12 6 0 水是弱场，d 电子为高自旋排布 方式，故 CFSE 的表达式中不会出 现成对能 P。 在 |△H | 的虚线数值上，分别 加上 CFSE 的值对其加以修正。 d 电子数 0 1 2 3 4 5 CFSE / Dq 0 4 8 12 6 0 d 电子数 5 6 7 8 9 10 CFSE / Dq 0 4 8 12 6 0 d0，d5，d10 的数值仍在虚线上 d 电子数 0 1 2 3 4 5 CFSE / Dq 0 4 8 12 6 0 d 电子数 5 6 7 8 9 10 CFSE / Dq 0 4 8 12 6 0 d3，d8 的数值为两个极值，得双峰曲线 “ 双峰曲线 ” 这一实验事实支持 晶体场稳定化能的存在。 必须
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