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小型甲醛技术培训资料
甲醛是一种重要有机化工原料,主要用于生产合成树脂、维纶、季戊四醇和乌洛托品等,其衍生制品在木材加工、织物整理以及炸药、染料、医药、农药和增塑剂等生产领域中有着广泛的用途。
甲醛,分子式为CH20,分子量为30.03,它是脂肪醛化合物中最简单的脂肪醛。
工业上,甲醛是作为含有不同数量的甲醛水溶液来生产和消费的,通称工业甲醛,俗称福尔马林。工业甲醛一般含甲醛37%~55% (wt),含甲醇8%~10%,系无色透明液体。
现在,甲醛已成为大规模生产和消费的化工产品,广泛用于化工、医药、纺织、轻工以及工业和农业等方面,它是重要的大宗基本化工原料之一。
第一节 甲醛的性质及用途
一、甲醛的性质
1、物理性质
(1)甲醛物理性质
在通常条件下,甲醛是一种具有窒息作用的无色气体,有强烈刺激性气味,特别对眼睛和粘膜有刺激作用,易溶解于水。甲醛气体是可燃性气体。着火温度为430℃,与空气混合能形成爆炸混合物,爆炸极限为7.0~73.0
甲醛气体在~19.5℃时能液化形成液体甲醛,它在较低的温度下能与非极性溶剂(如甲苯、醚、氯仿,醋酸乙酯等)以任何比例相混溶,其溶解度大小随温度的增高而减少。液态甲醛还微溶于石油醚。气态甲醛和液态甲醛在温度低于80℃时都易聚合。甲醛气体可由多聚甲醛或分子量较低的聚氧甲烯单体的气化而制得,其纯度可达90~100%(vol.),为防止聚合最好贮存温度为100~150
表1—1 甲醛主要物性数据
性质
单位
数据
气体相对密度(空气为1)
1.067
液体密度(–20
g/cm3
815300
沸点(101.3 KPa)
℃
–19.5
熔点
℃
–118.0
临界温度
℃
137.2~141.2
临界压力
MPa
6.784~6.637
临界密度
g/cm3
266000
粘度(–20℃
mPa.S
0.242
着火温度
℃
430
空气中爆炸极限
mol%
7.0~73
(2)甲醛水溶液物理性质
甲醛易溶于水,溶解过程系放热反应,热量大小不取决于溶液的浓度。甲醛水溶液系无色透明液体,有强烈刺激气味,沸点基本上不随其溶液浓度的改变而变化。在标准或当地大气压下,含甲醛55%(wt.)以下的甲醛水溶液其沸点在99℃~100℃之间。25%(wt.)甲醛水溶液的沸点为99.1℃
2、化学性质
甲醛分子结构中存在羰基氧原子和α—氢原子,化学性质很活泼,它能与许多化合物进行反应,生成许多重要的工业化学品和化工中间体,这里仅介绍其中最重要的一些化学反应。
(1)加成反应
甲醛与亚硫酸钠加成反应生成甲醛基酸式硫酸钠盐HOCH2OS02Na,然后用锌粉在醋酸蒸馏中还原生成甲醛次硫酸钠盐,在工业上被广泛用作纺织品拨染印花药剂。
CH20 + N2aS03 + H20→HOCH20S02Na + NaOH
由于在上述反应中甲醛能生成等摩尔的NaOH,因此常作为定量分析甲醛含量的分析方法。
(2)缩合反应
甲醛自身能缓慢进行缩合反应,生成低级的羟基醛、羟基酮和其他羟基化合物,但在碱存在下能加快反应的进行。甲醛能与各种化合物进行缩合反应,著称Tolleus反应,在碱性条件下反应则生成羟甲烯基衍生物(—CH20H),在酸性条件下或以气相进行缩合反应则生成甲烯基衍生物(=CHz)。工业上,一个重要的反应是甲醛与苯酚缩合生产酚醛树脂。
(3)聚合反应
甲醛的特殊性质是自身容易聚合,但干燥的气体甲醛是相当稳定的,仅在温度低于100℃
(4)分解反应
甲醛具有意想不到的稳定性,在低于300℃时无催化剂作用其分解速度非常缓慢。在400℃甲醛的分解速度约为每分钟0.44%(分解压力为101.3kPa),分解的主要产物是CO和H2。在工业条件下观察到的甲醛分解成CO和H
(5)氧化还原反应
许多金属(如Pt,Cr,Cu等)能使甲醛还原成甲醇、甲酸甲酯、甲烷,或使甲醛深度氧化成甲酸、C02和H20。氢溴酸也有催化作用。
二、甲醛的用途
甲醛是重要的基本化工原料,由于它的化学性质很活泼,所以它能与许多物质进行反应,生成众多的有用的化学品,如合成树脂、合成农药及缓效肥料、合成医药、合成香料、合成炸药、合成螯合剂、合成助剂、以及合成重要的有机中间体等。在大宗用途方面,过去,工业甲醛绝大部份用于生产脲醛树脂和酚醛树脂,现在,甲醛用途消费构成已发生变化,用于生产聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)、聚甲醛(POM)、工程塑料以及二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)的甲醛用量在不断增加,尤其是PBT和POM在电子工业和汽车工业中的用量增长较快。
此外,工业甲醛在工农业生产中也有较广泛的直接用途:
1、合成树脂
2、合成农药及缓效肥料
3、合成香料
4、合成材料的加工助剂
5、纺织助剂
6、纸张处理剂
7、皮革处理剂
8、医药用品
9、湿法冶金助剂
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