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chapter 11 紫外-可见分光光度法;一 分子吸收光谱的产生;E2;红外光谱
(λ: 0.75-1000 μm);二 紫外-可见吸收光谱;? 分子对辐射能的吸收具有选择性,吸光度最大处对应的波长称为最大吸收波长λmax。吸收曲线的形状、λmax及吸收强度等与分子的结构密切相关。;胆甾醇;?不同浓度的同一种物质,其吸收曲线形状相似,λmax不变,浓度越大,吸光度越大;在λmax处吸光度随浓度变化的幅度最大。; §11.2 有机物和无机物的
紫外-可见吸收光谱;1. σ →σ*跃迁
饱和键σ电子的能级跃迁
吸收光谱在远紫外区(或真空紫外区), λmax 170 nm。;3. 跃迁;4. 跃迁;5. 常用术语;2) 助色团
是能使生色团吸收峰向长波方向位移并增强其强度的官能团,是带有非键电子对的基团。;3) 红移和蓝移 (或紫移)
红移:吸收峰的波长λmax向长波方向移动。
蓝移(紫移):吸收峰的波长λmax向短波方向移动。;(二)有机物的吸收光谱;2 不饱和烃;2) 共轭不饱和烃;3) 羰基化合物;;K带: 红移→220~260 nm
R带: 红移→310~330 nm;4) 苯及其衍生物;?苯环上的取代基使 B带简化、红移,吸收强度增大。;苯环与羰基双键
共轭
羰基双键:
K带和R带红移;
苯环:
B带简化,E2带与
K带重合且红移;5) 稠环芳烃及杂环化合物;二 无机物的吸收光谱与电子跃迁
1 电荷转移吸收光谱;2 配位场跃迁;八面体场; 三 影响紫外、可见吸收光谱的因素
1 共轭效应的影响;空间阻碍使共轭体系破坏,λmax蓝移, εmax 减小。;3 溶剂的影响;无溶剂效应;;3) 溶剂的选择; §11.3 紫外-可见分光光度计;;;二 紫外-可见分光光度计类型;;2. 双波长分光光度计;}; §11.4 紫外-可见吸收光谱法的应用;维生素A1, λmax: 326 nm;A;二 结构分析;三 定量分析;;;△A
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