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第六章 红外吸收光谱法 Infrared Absorption Spectrum IR §6-1 引 言 定义：利用物质对红外辐射的吸收所产生的红外吸收 光谱，对物质的组成、结构及含量进行分析测 定的方法叫红外吸收光谱分析法。 一、红外光谱区的划分及主要应用 近红外区：0.78~2.5 um —OH和—NH倍频吸收区 定量分析 中红外区：2.5~50 um 振动、伴随转动光谱 定性、定量分析 远红外区：50~1000 um 纯转动光谱 定性分析 二、红外光谱法的特点 与紫外－－可见吸收光谱不同，产生红外光谱的红外光的波长要长得多，因此光子能量 低．物质分子吸收红外光后，只能引起振动和转动能级跃迁，不会引起电子能级跃迁．所以 红外光谱一般称为振动—转动光谱． 紫外－－可见吸收光谱常用于研究不饱和有机化合物，特别是具有共扼体系的有机化合 物，而红外光谱法主要研究在振动中伴随有偶极矩变化的化合物．因此除了单原子分子和同 核分子，如Ne、He、O2和H2等之外，几乎所有的有机化合物在红外光区均有吸收． §6~2 红外吸收基本原理 一、双原子分子的振动 （一）谐振子振动 分子振动的频率根据虎克定律计算 分子振动的能量与振动频率之间的关系 E=（ ? +1/2）h?=（ ? +1/2）hc? ?为振动量子数?=0, 1, 2, 3 ?=0 → ?=1时,双原子所吸收的光的波数为 例： HCl k = 5.1N·cm-1 据公式 计算基频吸收峰频率 K大小顺序：三键＞双键＞单键 C—C ? = 1429 cm-1 C=C ? = 1667 cm-1 C≡C ? = 2222 cm-1 折合质量：C—C ＜ C—N ＜ C—O 1430 1330 1280 （二）非谐振动 双原子分子并非理想的谐振子，计算出的基频吸收带只是一个近似值，非谐振子的双原子分子的真实吸收峰比按谐振子处理波数低。 ?`= ?-2?x x 为非谐振子常数 用谐振子振动的规律近似描述分子振动 ?=0 → ?=1 产生的吸收谱带称基本谱带或基频峰 最强 ?=0 → ?=2，3产生的吸收谱带倍频峰 ， 弱 二、多原子分子的振动 （一）振动的基本类型 伸缩振动：?表示 原子沿着化学键的方向来回振动，涉及化学键键长改变，键角不变。 变形振动： 基团键角发生周期性变化而键长不变的振动，又称变角振动； 涉及键角及键的方向改变，键长不变 分为面内变形和面外变形振动 以亚甲基为例 伸缩振动 变形振动 （二）基本振动的理论数 实际上红外谱图上峰的数目比理论值少得多 影响吸收峰数目的因素 (1)没有偶极矩变化的振动不产生红外吸收； (2)吸收频率相同，简并为一个吸收峰； (3)有时频率十分接近，仪器分辨不出，表现为一个吸收峰 (4)有些吸收程 度太弱，仪器检测不出 (5)有些吸收频率超出了仪器的检测范围 O=C=O O=C=O O=C=O O=C=O 对称伸缩 面内变形 面外变形 反对称伸缩 无吸收峰 简并为一个吸收峰（667） 吸收峰(2349) 三、影响吸收峰强度的因素 按摩尔吸收系数划分吸收峰的强弱 ε＞100 非常强峰（vs） 20＜ε＜100 强峰（s） 10＜ε＜20 中强峰（m） 1＜ε＜10 弱峰（w） 影响因素：振动能级的跃迁概率 振动过程中偶极矩的变化 （2）偶极矩的变