第二章 流体的压力、体积、温度关系：状态方程.ppt

* 5、真实气体混合物PVT关系的研究思路是将混合物看成一个虚拟的纯物质，得到虚拟特征参数后即可用对比态原理的普遍化方法解之。 （因为普遍化方法只与对比态温度、对比态压力有关，而与物质本身无关） 混合规则是计算混合物性质中最关键的一步。 6、分清考试重点和应用重点。 掌握状态方程的特点及使用范围、偏心因子的定义及其物理意义、维里方程、三参数Z的关系 阿玛格定律等。 RK、SRK、PR等方程用于计算纯物质及混合物实际应用多，方程本身及其常数不用背！。 * 过热度与过冷度的定义 ①一定压力P下，蒸汽的过热度=(T汽- T饱)P ②一定压力P下，水的过冷度=(T饱-T水)P T饱——P下，饱和蒸汽温度。 例1：1atm下， T饱=1000C，水温为600C ，则水的过冷度为400C。 例2：1atm下， T饱=1000C，蒸汽温度为1200C，则蒸汽的过热度为200C。 * 水蒸气表 国际上规定，以液体水的三相点为计算基准。水的三相点参数为： 规定三相点时液体水内能和熵值为零。 * （x1,y1) （x,y) （x2,y2) X Y 热力学性质表对确定点数据准确，但对非确定点需要内插计算，一般用直线内插 * T(℃) 1.5MPa H(kJ·kg-1) 2.0MPa H(kJ·kg-1) 440 3342.5 3335.5 500 3473.1 3467.6 484 3438.3 例10 求484 ℃,1.57MPa水蒸气的焓值和熵值 3432.4 * T(℃) 1.5MPa H(kJ·kg-1) 2.0MPa H(kJ·kg-1) 440 3342.5 3335.5 500 3473.1 3467.6 3341.5 3472.3 或 1.57MPa H(kJ·kg-1) * T(℃) 1.5MPa S (kJ·kg-1·K-1) 2.0MPa S (kJ·kg-1·K-1) 440 7.3940 7.2540 500 7.5698 7.4317 484 7.5229 7.3843 * * * * * * * * 2.3.2 两参数普遍化压缩因子图 对比态原理认为： 在相同的对比状态下，所有物质表现出相同的性质。即：组成、结构、分子大小相近的物质有相近的性质。 在相同对比温度、对比压力下，任何气体或液体的对比体积（或压缩因子）是相同的。 即当 相同时， 也相同。 写成状态方程为： f (Pr，Tr，Vr)=0 （A） 对比（应）态原理（CSP——Corresponding State Principle）是一种特别的EOS。 * 基于此对比态原理得出的两参数的 图，实际上只适用于“简单分子”：即分子四周的力场是高度对称的，就是说，分子之间的作用力仅与距离有关，与方位无关。严格的讲，仅球形非极性分子（如氩、氪、氙等）属于这类简单分子。氧、氮和一氧化碳等，接近于简单分子。 图应用于H2, He, Ne 等量子气体时，误差太大， 进行经验校正： (P和Pc单位为MPa) (T和Tc单位为K) 简单对比态原理得出的两参数普遍化压缩因子图 50年代应用它，目前应用很少。讲义 P25 图2-4（a）（b）（c）三张图。 （当初是使用atm，所以校正都是加上8） * 在低压下任何真实气体都服从 PV=RT，将 代入式PV=RT得： 则 由此可看出：只有在各种气体的临界压缩因子都相等的条件下 （A）式才成立。实际上物质的Zc＝0.2～0.3之间，不是一个常数。 可见范德华提出的对比态原理只是一个近似的关系。后人称它为简单对比态原理。 对比状态原理尽管不太严密，但在实际当中很有指导意义。 两参数对比态原理的缺点： * 1）两参数CSP只能适合于简单的球形流体(如 Ar, Kr, Xe)。 2）为了提高对比态原理的精度 ,人们引入了第三参数. 第三参数的特性：最灵敏反映物质分子间相互作用力的物性参数，当分子间的作用力稍有不同，就有明显的变化。 Lydersen 等人于1955年提出以Zc作为第三参数，即： 想法很好，但Vc数据不准确导致Zc不准确。 3）比较成功的第三参数为Pitzer提出的偏心因子 ?。 * 球形分子 称为简单流体（分子间作用力简单） 非球形分子 称为复杂流体（分子间作用力变得复杂了） 如水分子