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(二)一元弱碱溶液 H+ 【例2-9】计算0.10mol·L-1NaAc溶液的pH值。已知HAc的Ka=1.74×10-5。 解:∵ c / Kb 500 (三) 多元弱酸溶液 能释放出多个质子的弱酸称为多元弱酸 总的解离 任何多元弱酸中: 离解特点:部分解离;分步解离。 如: = = 8.91×10-8 = = 1.12×10-12 H2S S2- +2H+ 以第一步为主,当作一元弱酸处理。 H2S S2- +2H+ 【例2-10】计算0.10mol·L-1H2S溶液中的[H+]、[HS-]及[S2-]。已知Ka1=8.91×10-8,Ka2=1.12 × 10-12。 解:设[H+]=χmol·L-1 [HS-] ≈ [H+] ≈9.44 × 10-5mol·L-1 可直接用一元弱酸的近似公式计算: [H+] ≈ = =9.44×10-5mol·L-1 忽略第二步电离 ∵ c/Ka1= >500 9.44×10-5 9.44×10-5 x = =1.12×10-12 [S2-] = x =1.12×10-12 mol·L-1 [S2-] ≈ Ka2 (三) 多元弱酸溶液 结论: ㈠ 当多元弱酸的Ka1 Ka2 Ka3、Ka1/Ka2>102时,可当作一元弱酸处理,求[H+]。 ㈡ 多元弱酸第二步质子传递平衡所得的共轭碱的浓度近似等于Ka2,与酸的浓度关系不大。 H3PO4溶液中,[HPO42-] =Ka2 (四)多元弱碱溶液 能够接受多个质子的碱称为多元碱,例如CO32-、S2-、PO43-等. 如: ∵ × =Kw ∴ =Kw/ =1.00×10-14/(4.68×10-11)=2.14×10-4 同理: =Kw/ =1.00×10-14/(4.47×10-7)=2.24×10-8 ∴ 以第一步质子转移平衡为主 ∴ 【例2-11】计算0.100mol·L-1Na2CO3溶液的pH值 Kb1 = Kw / Ka2 =1.0×10-14/(4.68×10-11) = 2.14×10-4 =1.0×10-14/(4.46×10-7) = 2.24×10-8 Kb2=Kw / Ka1 pOH = 2.33 pH = 14.00 - 2.33 = 11.67 (五)两性物质溶液 既能结合质子又能释放质子的物质为两性物质。比较重要的两性物质有三类。 ⒈ 两性阴离子溶液 HA- + H2O H3O+ + A2- 或 HA- H+ + A2- HA- + H2O H2A + OH- 设 [H2A]+[H+]=[A2-]+[OH-] 根据质子平衡 ∴ [H+]=[A2-] + [OH-] ﹣[H2A] 第一节 强电解质溶液理论 第二节 酸碱理论 第三节 水溶液中的质子转移平衡及有关计算 Electrolytic Solution 第二章 电解质溶液 第一节 强电解质溶液理论 解离度α(degree of dissociation):电解质的解离程度。 电解质:在水溶液中或熔化状态下能导电的化合物。 强电解质:水溶液中能完全解离成离子的化合物。 弱电解质:水溶液中部分解离成离子的化合物。 如NaCl、NaOH 如HAc、NH3 第一节 强电解质溶液理论 根据定义,强电解质在水中完全解离, ?=100% 几种强电解质的表观解离度(0.10mol·L-1, 298K) 电解质 KCl HCl HNO3 H2SO4 NaOH Ba(OH)2 ZnSO4 ?(%) 86 92 92 61 91 81 40 ?100% 一、离子相互作用理论 1. 强电解质在水中完全解离; - + - - - - - - + + + + + + - 2. 离子间通过静电力相互作用; 3. 离子氛和离子对限制了离子的运动。 离子氛(ion atmosphere): 某一离子相反电荷的离子包围形成。 离子对:正、负离子部分缔合形成。 由于离子氛(对)的存在,使得每个离子不能完全发挥其作为独立的自由离子的作用,好像是自由运动的离子数减少一样。 ∴ ? 100% 一、离子相互作用理论 强电解质溶液的浓度越大,离子所带电荷多,离子氛(对)作用越强,解离度下降得越显著。 ——表观解离度 强电解质: 表示溶液中离子间相互牵制作用的大小。 弱电解质: 反映电解质解离的百分数。 ? 二、离子的
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