湿硫化氢环境下炼油设备的腐蚀与防护.docxVIP

湿硫化氢环境下炼油设备的腐蚀与防护李祖贻金陵石化公司 湿硫化氢环境下炼油设备的腐蚀与防护 李祖贻 金陵石化公司 (江苏省南京市 210042) 摘要 :论述了炼油设备在湿硫化氢环境下的腐蚀表现以及影响腐蚀程度的因素 ,同时提出了防护方法的 建议 。 关键词 :湿硫化氢 腐蚀 防护 炼制含硫原油的过程中 ,原油中的硫在馏分油 中以各种形态的“硫”存在 ,在炼制过程中多分解为 H2 S 。一般在常温到 80 ℃的范围内 , H2 S 与不同程 度的水共存时 ,在设备的某一个部位 ,形成湿硫化 氢腐蚀环境 。如在炼油过程中的常 、减压蒸馏塔顶 及冷凝系统 ;热裂化 、催化裂化的稳定吸收系统 ;液 化石油气的脱硫及贮存系统 ;重整芳烃和拔头油制 氢的原料贮存及处理系统等均处于湿硫化氢的腐 蚀环境 。在这些系统中 ,加上有 HCl 、HCN 、CO2 的 共存 ,在焊接接头残余应力和材料自身应力的促进 下 ,加速了在湿硫化氢环境下的在役炼油设备出现 局部或整体腐蚀破坏 。 09MnTiCuRe ;腐蚀表现 : 在液相部位出现大面积密 集氢鼓包 ,每平方米约 400～500 个 ,少数鼓包出现 表面开裂 。鼓包凸起分层厚度在 4～9mm 。 例 2 催 化 吸 收 解 吸 塔 下 段 的 氢 鼓 包 破 坏 。 腐蚀 环 境 : 110 ℃, 1 . 2MPa ; 腐 蚀 介 质 : H2 S 3000 ～ 5000mg/ L ,有 HCN 和 H2O 存在 ; 材质 : 20g ( 器壁) 、 A3 F (塔内构件) ;腐蚀表现 :器壁在 2 年后出现直径 10mm 左右的氢鼓包开裂 ( 如图 1) ,次年长大至 20 ～30mm ,5 年后出现局部大氢鼓包 ,7 年后塔壁表 面出现占总面积 37 %密集的“豆状”氢鼓包 。塔盘 板 :氢鼓包 使 4 . 5mm 钢 板 裂 透 , 有 的 在 鼓 包 上 开 裂 。 1 湿硫化氢环境对设备的腐蚀过程 硫化氢与水接触发生离解 ,其电化学腐蚀过程 为 : 阳极过程 出现一般性腐蚀 ,形成 FeS 的膜 , 在金属表面 、膜破裂或出现腐蚀坑处成核 、形成大 阴极/ 小阳极的闭塞电池作用 ,在坑底形成裂纹源 , 扩展成应力腐蚀开裂 ; 阴极过程 阴极反应生成活性很强的 H 向 钢中扩散 ,在各类冶金缺陷或焊接缺陷中集聚 ,产 生氢鼓包 ( HB) ,氢致开裂 ( HIC) 。在高强钢中出现 应力诱导 氢 致 开 裂 ( SOHIC) 或 应 力 腐 蚀 开 裂 ( SS2 CC) 。 图 1 20g 钢在 H2 S + HCN + H2O 环境下的鼓包开裂 2 . 2 氢致裂纹与层状撕裂 例 1 催化吸收解吸塔 A3 钢塔盘 : 表面有轻 微的均匀腐蚀 、无氢鼓包 、断面金相观察呈阶梯状 层状裂纹 ( 如图 2) ,裂纹与带状珠光体平行 , 是较 典型的 H 渗透导致的氢致裂纹 ( HIC) 。 例 2 在 H2 S + HCN + H2O 环境下的低碳钢构 件 :宏观可见有氢鼓包 , 断面金相观察 、裂纹长而 深 ,有的使板材裂透 (如图 3) ,有的裂纹粗而直 ,延 伸时呈直角台阶状前进 ,其方向与带状偏析方向一 致 (如图 4) ,也是较典型的氢致裂纹 。 2 湿硫化氢环境下的腐蚀损伤形式 2 . 1 氢鼓包腐蚀破坏 例 1 裂化分馏塔顶油水分液罐的氢鼓包破 坏 。腐蚀环境 : 40 ℃,0 . 7MPa ; 腐蚀介质 : H2 S 90 ～ 110mg/ L , H2O 2 % , p H 值 = 4 ～ 4 . 3 ; 材 质 : A3 或 ·2 ·石油化工腐蚀与防护第 18 卷2 . 3 球形贮罐的应力腐蚀开裂(1) 钢材表面缺陷引起的裂纹 :1000m3 的 CF -62 钢制丙烯球罐 ·2 · 石油化工腐蚀与防护 第 18 卷 2 . 3 球形贮罐的应力腐蚀开裂 (1) 钢材表面缺陷引起的裂纹 :1000m3 的 CF - 62 钢制丙烯球罐 , 在运行期间短期贮存过液化石 油气 ( H2 S 含 量 1000mg/ L 、常 温 、1 . 6MPa) , 在 运 行 中出现了穿透状裂纹泄漏 。停工检查 ,在内表面焊 缝附近母材上共有 16 条裂纹 ,其中一条为月牙状 裂纹 , 呈 穿 透 状 , 罐 内 气 体 漏 出 。内 壁 裂 纹 长 102mm ,外壁长 62mm 。可见其裂纹 起 裂 于 内 壁 母 材表面有损伤处 。金相观察 ,裂纹呈树根状发展 。 断口分析为沿晶开裂 ,局部为穿晶解理状 。断口覆 盖物硫含量很高 。以上 16 条裂纹在离开焊缝的母 材上 ,不排除板材表面缺陷 ,在湿硫化氢环境下 ,在 “缺陷坑内”形成大阴极/