第六章 发酵成熟醪蒸馏和精馏 第一节 概述 一、蒸馏的目的 蒸馏是利用液体混合物中各组分挥发性能 的不同,将各组分分离的方法。 二、发酵成熟醪的组成 发酵成熟醪是一个复杂的多组分混合液。它含 有水(82~90%,W).干物质(3~7%,W), 酒精及混在其中的挥发性杂质(6~10%,V或5~8 %,W)。发酵醪总是含有一定数量的二氧化碳。 直接取自发酵罐的发酵醪中含有二氧化碳量达每升 l~1.5g,在用泵将发酵醪送往蒸馏车间途中,35~ 45%的二氧化碳已经散失,发酵醪的正常酸度为2.5 度,pH在4~5左右。发酵醪的组成在很大程度上取 决于原料的品种、质量和生产所采取的工艺流程和 条件。 挥发性杂质的来源 粗酒精(或醪塔排出酒精水蒸汽)中杂质的组成和含量 第二节 酒精蒸馏和精馏原理 一、酒精蒸馏原理 (一)拉乌尔定律 (二)酒精的挥发系数 用A%表示气相中酒精含量,而用α%表示液相中酒精 含量,则两者之比称为挥发系数,通常用K表示,即: A/α=K 挥发系数K表示乙醇溶液中乙醇挥发性能的强弱。乙酸挥 发性能是随着溶液中酒精浓度的增加而变小的。但是,在酒 精浓度达到97.6%(V)前,其K值都是大于1的。这就意味 着,在这个范围内,通常常规的蒸馏方法可以使酒精变浓。 (三)酒精-水系统的恒沸混合物 酒精-水溶液中酒精的挥发性能随系统中酒精浓 度的增加而变小,即K值变小。实践的数据表明, 当酒精浓度增加到等于97.6%(V)[95.57% (W)]时,K值等于1,即这时气相中酒精浓度等 于液相中酒精浓度(A=α)。此时相应的沸点为 78.15℃,较纯酒精沸点78.3℃和水的沸点100℃都 低。蒸馏到这个浓度时,常规蒸馏方法已经不能使 酒精变浓。这个沸点称之为酒精-水溶液的最低恒沸 点,相应的酒精-水混合物称为恒沸混合物。由此可 见,酒精-水系统存在恒沸混合物,所以,在常压下 采用常规的蒸馏手段是无法得到100%的纯酒精 的。 (四)压力对平衡浓度值的影响 已知溶液蒸发所得蒸汽的组成随压力的改变而 变化。 (1)压力增高时,蒸发需要能耗多的组分在蒸汽中的含量增加 (2)在蒸汽张力曲线具有最大值的系统中,压力增高时,蒸发需要能耗多的组分在恒沸混合物中的含量增加。相反,压力降低时,蒸发需要能耗较少的组分在恒沸混合物中含量增加。 从图6-2和6-3都可看到,在酒精浓度为95.57 %(W)处存在共沸点a。 (五)蒸馏塔的工作原理 二、酒精精馏原理 (一)挥发性杂质的分类 蒸馏塔塔顶导出的酒精水蒸汽(以后简称为粗 酒精)中含有许多不同化学组成的挥发性杂质,通 常将它们分成醇类、醛类、酯类和酸类等四大类。 从乙醇提纯的观点出发,可将这些杂质分为四类: 即头级杂质、中级杂质、端级杂质和尾级杂质。 1.头级杂质 头级杂质的挥发性能较酒精强。它们的沸点比酒精低。 乙醛、醋酸乙酯、甲酸乙酯、乙酸甲酯等属于头级杂质。 2. 中级杂质 中级杂质的沸点比酒精高,挥发性随蒸馏液中酒精浓度 的变化而发生变化,主要积聚在精馏塔的中部,主要是一些 高级醇和中长碳链酯,如戊醇、异戊醇、异丁醇、丙醇、异 丙醇 及异丁酸乙酯、异戊酸乙酯等。 3. 端级杂质 端头级杂质的沸点比酒精低,挥发性也随蒸馏液中酒精 浓度的变化而发生变化。但蒸馏液中酒精浓度高时,其挥发 性较酒精强,而蒸馏液中酒精浓度低时,其挥发性较酒精 弱,典型代表物质是甲醇。 4. 尾级杂质 尾级杂质的沸点比酒精高,挥发性也弱,在精馏塔的底 部积聚,随废液排出。 (二)杂质挥发系数和精馏系数 1.杂质的挥发系数 用α和β分别表示杂质在汽相和液相中的百分 含量,则α/β=K杂。K杂称为杂质的挥发系数。 2.杂质的精馏系数 如果杂质在汽相中的含量以α%表示,液相中 的含量以β%表示,与此同时,相应的酒精在汽相 中的含量为A%,液相中的含量为a%,则 K杂=α/β K酒精=A/a Kˊ杂=K杂ˊ/ K酒精=αa/(Aβ) 如果Kˊ>1,则不仅该杂质在汽相中含量比液相中高,而且,它在该条件下的挥发性高于酒精,即它在塔内向上运动的速度快于酒精。 如果Kˊ<1则表明该杂质在给定条件下的挥发性能小于酒精。这时有两种情况,一种是杂质的挥发系数本身在此酒精浓度下已小于1,该杂质在液相中含量高于气相,它的运动方向是朝下的;另一种情况是该杂质的挥发系数还是大于1,但其数值小于酒精的挥发系数,这时,该杂质运动方向还是朝上的,但其速度要比酒精慢。 如果Kˊ=1,则说明在这
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