非传统稳定同位素-2-铁同位素(1).pptVIP

异化铁还原过程的Fe同位素分馏机制 原子-电子交换导致异化铁还原过程的铁同位素分馏机制示意图（Crosby et al., 2007） 铁并没有真正进入生物细胞体内，铁只是提供或接受电子，所产生的铁同位素分馏值和无生物参与条件下产生的铁同位素分馏值相同。 生物诱发过程--铁的细菌氧化作用 Fe(Ⅱ)在有氧环境下可以被氧化，在贫氧和缺氧环境中可以被铁氧化细菌氧化，铁氧化细菌通过这一作用获取生长所需的能量。 例如，化能型铁氧化细菌可以在中酸性条件下氧化Fe(II)并还原硝酸盐； 光能型铁氧化细菌在光照条件下氧化Fe(II)并固定CO2合成细胞有机物； 这一作用主要发生于细胞外周质中和细胞膜上，未见发生于细胞内（Benz et al., 1998; Edwards et al., 2000）。 Balci等（2006）研究了酸性条件和氧化亚铁硫杆菌作用下Fe(II)aq氧化形成Fe(III)aq过程产生铁同位素分馏，结果表明：Fe(III)aq与Fe(II)aq之间的分馏值（△56FeFe(III)aq-Fe(II)aq）为2.2‰或2.9‰。 这一分馏结果与无生物参与实验条件下、或理论预测的Fe(III)aq与Fe(II)aq之间的分馏值相似（Anbar et al., 2005; Balci et al., 2006）。 生物控制过程 Zhu等(2002)的研究表明：Azotobacter vinelandii 菌铁氧化还原蛋白(ferredoxin-I)吸收铁过程，相对于培养液FeCl3，铁氧化还原蛋白富集铁的轻同位素，Δ56 Fe铁氧化还原蛋白- FeCl3 = - 0.90 ‰ 猪、马、牛血红蛋白的铁同位素组成δ56Fe为-2.7‰ ~ -3.35‰。 生物吸收过程优先吸收Fe的轻同位素。 生物控制过程-植物吸收作用 高等植物铁吸收和运输过程示意图 （von Blanckenburg et al., 2009） 机理I植物：将Fe3+还原为Fe2+ 机理Ⅱ植物：络合土壤中的Fe3+ 铁同位素的主要分馏过程 同位素分馏机制回顾 基本物理-化学-生物过程中的铁同位素分馏 重要地质过程中的铁同位素分馏 岩浆过程 部分熔融过程 结晶分异过程 流体出溶过程 地幔橄榄岩和不同类型岩浆岩的铁同位素组成 部分熔融过程 玄武岩比地幔橄榄岩的δ56Fe值重约0.1‰ 地幔橄榄岩的δ56Fe值与Mg#之间具有线性关系，δ56Fe值随着Mg#的增加而变轻 Weyer and Ionov, 2007 控制部分熔融过程Fe同位素分馏的因素： Fe(III) vs Fe(II) 氧逸 部分熔融程度 Dauphas et al., 2012 结晶分异过程 夏威夷Kilauea Iki玄武岩中橄榄石分离结晶的过程：橄榄石斑晶明显富集Fe的轻同位素 Teng et al., 2008 火成岩中不同矿物的铁同位素组成： 磁铁矿角闪石≥黑云母辉石橄榄石钛铁矿 攀枝花镁铁质岩体和铁矿层铁同位素组成（Chen et al., 2014） 全岩 磁铁矿 钛铁矿 橄榄石 单斜辉石 在低氧逸度条件下，橄榄石、辉石等含Fe2+的矿物结晶，熔体Fe同位素组成变重 高氧逸度条件下，磁铁矿等含Fe3+的矿物结晶，熔体Fe同位素组成变轻 Sossi et al., 2012 流体出溶过程 初始含矿流体的铁同位素组成比成矿母岩富集铁的轻同位素 流体出溶过程，Fe的轻同位素优先从岩浆中带出 Wang et al., 2015 复习要点 掌握铁同位素分布的基本特征和同位素分馏过程 * * * * * * 同位素平衡分馏的定性规律（A rule of thumb) 一定温度下，不同物质或矿物相间同位素交换反应达到平衡时，它们之间的分馏成为同位素平衡分馏。 重同位素优先分布在化学键强的位置上： 高价态：如Cu(II)-Cu(I), Fe(III)-Fe(II) 低配位数 温度越高，两化合物间的同位素分馏越小； 相对质量差越大，同位素分馏越大。 同位素平衡分馏的定性规律（A rule of thumb) 一定温度下，不同物质或矿物相间同位素交换反应达到平衡时，它们之间的分馏成为同位素平衡分馏。 重同位素优先分布在化学键强的位置上： 高价态：如Cu(II)-Cu(I), Fe(III)-Fe(II) 低配位数 温度越高，两化合物间的同位素分馏越小； 相对质量差越大，同位素分馏越大。 同位素动力学分馏 一些物理、化学和生物过程，反应物和生成物的同位素交换达不到平衡，这样的同位素分馏称之为同位素动力学分馏。 同位素动力学分馏 蒸发作用：太阳系星云 扩散作用：浓度扩散和温度梯度扩散 单向反应：Cu（II）还原为Cu的过程 光合作用 反应动