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第3章焓、熵、热容与温度、压力的关系;主要内容 ; 3.1 化工计算中的焓和熵;;
3.2 热力学性质间的关系;封闭系统热力学第一定律:
由
同理:;热力学基本方程;能量函数的导数式;麦克斯韦(Maxwell)关系式 ;麦克斯韦(Maxwell)关系式:
Maxwell关系式的应用:
Maxwell关系式的重要应用是用易于实测的基本数据来代替或计算那些难于实测的物理量,如熵S是不能直接测量的,S 随温度T、压力p、体积V的变化的计算。
; 3.3 热 容; 定压热容
;理想气体热容
;液体和固体的热容;3.4 不同温度、压力下的单相流体焓变的计算;焓的计算途径;焓随温度、压力的变化关系;理想气体焓的计算;;真实流体焓变的计算;真实流体焓变和熵变的计算;剩余性质;真实流体焓变的计算;剩余焓的计算;;真实流体焓变的计算;利用状态方程计算焓变;利用立方型状态方程计算HR
计算HR的关键在于计算 项
首先必须将使用的状态方程表示成V的显函数形式,才可以进一步对T求偏导。
立方型状态方程是体积V的隐函数,压力p的显函数形式,为了计算方便,需要将HR计算公式中的 ,改换成的 形式。 ;;以RK方程为例:
在体积V不变的条件下对温度T求偏导:
利用立方型状态方程计算剩余性质需要先使用温度和压力计算流体的体积V(或者压缩因子Z),具体计算方法见pVT的计算。
;利用普遍化关联式计算焓变;普遍化三参数压缩因子法:
剩余性质的计算公式表示成压缩因子的函数为: ;计算举例(一);计算举例(二);3.5不同温度、压力下的单相流体熵变的计算;熵随温度、压力的变化关系;理想气体熵的计算;真实流体熵变的计算;真实流体熵变的计算;;真实流体熵变的计算;利用状态方程计算熵变;利用立方型状态方程计算SR
计算SR的关键仍然在于计算 项
为了计算方便,同样需要将SR计算公式中的 ,改换成的 形式。 ;以RK方程为例:
在体积V不变的条件下对温度T求偏导:
利用立方型状态方程计算剩余熵同样需要先使用温度和压力计算流体的体积V(或者压缩因子Z)。
;利用普遍化关联式计算熵变 ;普遍化三参数压缩因子法:
剩??性质的计算公式表示成压缩因子的函数为: ;剩余焓和剩余熵的计算;真实气体热容的计算:
工程上常常借助于热容差来计算真实气体热容:
试思考并证明:
常用计算方法:
;计算举例(三); 3.6 蒸气压和蒸发焓;蒸发焓与蒸发熵 ;Clausius-Clapeyron方程 ;该式称为Clausius-Clapeyron方程(克-克方程)。
它把摩尔蒸发焓直接和蒸气压与温度关系关联起来了。
它是一种严密的热力学关系,提供了一种及其重要的不同性质之间的联系。若知道了蒸气压和温度的关系,则可将它用于蒸发焓的计算。;蒸气压方程 ;;;思 考 题;3.7 热力学性质图表;两相系统的热力学性质关系 ;
式中x为气相的质量分率或摩尔分率(通常称为品质干度), M是泛指两相混合物的广度热力学性质。 是按每单位质量或每摩尔物料度量的。
气相中的这些值是指饱和蒸气的性质,同样,液体的热力学性质是指液体饱和状态的性质。
;热力学性质图概况;热力学性质图;热力学性质图其特点表现在:
使用方便;
易看出变化趋势,易分析问题;
读数不如表格准确。;焓温图(H-T图) ;⒈作用:帮助解决热功效率问题 ;;? T-S图上等压线变化规律
;T-S图上等焓线变化规律;T-S图上等容线变化规律;T-S图概括了物质性质的变化规律。
当物质状态确定后,其热力学性质均可以在T-S图上查得。
对于单组分物系,依据相律,给定两个参数后,其性质就完全确定,该状态在T-S图中的位置亦就确定。
对于单组份两相共存区,自由度是1,确定状态只需确定一个参数,它是饱和曲线上的一点。
要确定两相共存物系中汽液相对量,还需要规定一个容量性质的独立参数。因为在两相区,强度性质T和p二者只有一个为独立参数。
若已知某物系在两相区的位置,则该物系在T-S图中的位置随之确定,则可以利用T-S图求出汽液相对量。 ;利用T-S图表示过程;H-S图 ;H;㏑p-H 图 ;;热力学性质图的共性 ;热力学图表与普遍化热力学图表的区别;1. 制作原理不同 ;热力学性质表 ;;思考题;3.8 化工生产过程中流体pVT及 焓变计算举例;低压法合成甲醇的合成塔条件为240℃,5.0MPa,设进入合成塔的原料气H2与CO组成(体积比)为2.1:1,其初始条件设为25℃,0.1MPa,设在5.0MPa条件下,流体的管道流速为15m·s-1,设年产100万吨甲醇(不考虑副反应,物料衡算依
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