第五章 典型的化工生产过程选介.pptVIP

《化工工艺概论》 第二版 三大目标： 第五章 典型的化工生产过程选介 知识目标： 理解单元反应的原理及工艺影响因素，掌握化工生产过程的概念及操作方式；烃类裂解、氧化、羰基化、聚合、离子交换、芳烃转化等单元反应过程的特点及工业应用。 第五章 典型的化工生产过程选介 能力目标： 能以工程的观念、经济的观点和市场的观念，选择合适的工艺生产方法。 素质目标： 通过对单元反应过程的举例，了解其各自的规律，从而提高学生对开发新产品及对现工艺过程技改的兴趣。 第五章 典型的化工生产过程选介 第五章 典型的化工生产过程选介 第一节 概述 General Description 第一节 概 述 第一节 概 述 半间歇操作（或称半连续操作）——非稳态操作 第五章 典型的化工生产过程选介 第二节 烃类热裂解过程 Hydrocarbon Pyrolysis Process 第二节 烃类热裂解过程 烃类裂解的基本概念 石油系烃类在高温隔绝空气的作用下，分子发生断碳键或脱氢反应，生成分子量较小的烯烃、烷烃和其它分子量不同的轻、重质烃的过程。 烃类裂解过程的反应原理 一次反应：裂解生成乙烯和丙烯的反应。 二次反应：乙烯、丙烯等低级烯烃进一步反应，生成多种产物，甚至最后生成焦或炭。 第二节 烃类热裂解过程 第二节 烃类热裂解过程 ⑶ 不同烷烃热裂解的规律性： 同碳数烷烃，断链比脱氢反应容易。 断链反应：低分子数烷烃的C—C键容易在分子两端断裂，断裂所得的较小分子是烷烃（主要是甲烷），较大分子是烯烃；高分子数烷烃的C—C键容易在中央断裂。 乙烷不发生断链反应，只发生脱氢反应，生成乙烯和氢。 有支链的烷烃容易裂解、脱氢。 脱氢难易顺序：叔氢仲氢伯氢 第二节 烃类热裂解过程 环烷烃热裂解的一次反应 环烷烃热裂解主要发生断链和脱氢反应。 带侧链的环烷烃：先进行脱烷基反应，一般在长侧链的中部开始断链一直进行到侧链为甲基或乙基；再进一步发生环烷烃脱氢生成芳烃的反应。 环烷烃脱氢比开环生成烯烃更容易。 芳烃热裂解的一次反应 一类是烷基芳烃的侧链发生断裂生成苯、甲苯、二甲苯等反应和脱氢反应 另一类是在较剧烈的裂解条件下，芳烃发生脱氢缩合反应。 第二节 烃类热裂解过程 烯烃裂解生成小分子烯烃或二烯烃 C3H6 C2H4+CH4 烯烃聚合、环化和缩合，可生成芳烃，在裂解温度下很容易脱氢缩合生成多环芳烃直至转化为焦 2C2H4 C4H6+H2 C2H4+C4H6 C6H6+2H2 烯烃加氢和脱氢 C2H4 C2H2+H2 烯烃经炔烃而分解生成碳 C2H2 2C+H2 第二节 烃类热裂解过程 第二节 烃类热裂解过程 烃类热裂解的工艺条件 第二节 烃类热裂解过程 动力学分析: 乙烷脱氢生成乙烯的活化能（E1＝6900J/mol） 乙烯脱氢生成乙炔的活化能（E2＝4000J/mol） 故升高温度有利于k1/k2的比值，即有利于提高一次反应对二次反应的相对速度。 2.停留时间 在裂解进程中，由于存在一次反应和二次反应的竞争，则每一种原料在某一特定温度下裂解时，都有一个得到最大乙烯收率的适宜停留时间。 如图5-1所示，停留时间过长，乙烯收率下降。 第二节 烃类热裂解过程 高温必须停留时间短，两者相互制约 第二节 烃类热裂解过程 热力学分析： 一次反应是体积增大的反应，降低压力对反应平衡有利； 二次反应是体积减小的反应，降低压力对其平衡不利。 动力学分析： 由一次反应和二次反应的反应速度式 第二节 烃类热裂解过程 第二节 烃类热裂解过程 第二节 烃类热裂解过程 (2)馏分油为原料的工艺过程 在冷却裂解气的过程中，先将裂解气中的重质燃料油馏分分馏出来，然后将裂解气再进一步送至水洗塔冷却，工艺流程如图5-4所示。 第二节 烃类热裂解过程 3.裂解气分离 深冷分离原理是利用气体中各组分相对挥发度不同，在-100℃以下低温下将除氢和甲烷以外的其余的烃全部冷凝脱除。 分离流程由气体的净化，压缩与冷冻及精馏分离三大系统组成。 第二节 烃类热裂解过程 4．裂解气深冷分离流程 第二节 烃类热裂解过程 第二节 烃类热裂解过程 第二节 烃类热裂解过程 六、乙