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背景:极化曲线的测定 恒电位法 :恒电位法就是将研究电极电势依次恒定在不同的数值上,然后测量对应于各电位下的电流。极化曲线的测量应尽可能接近体系稳态。稳态体系指被研究体系的极化电流、电极电势、电极表面状态等基本上不随时间而改变。 恒电流法 :恒电流法就是控制研究电极上的电流密度依次恒定在不同的数值下,同时测定相应的稳定电极电势值。采用恒电流法测定极化 曲线时,由于种种原因,给定电流后,电极电势往往不能立即达到稳态,不同的体系,电势趋于稳态所需要的时间也不相同,因此在实际测量时一般电势接近稳定(如1min~3min内无大的变化)即可读值,或人为自行规定每次电流恒定的时间 * .. 1905 年,Tafel 提出了一个经验公式来表示氢超电势与电流密度的定量关系,称为Tafel 公式,它是电极反应动力学中的一个重要公式,其具体形式如下: η = a + blog j 式中η 是超电势,j 是电流密度A.cm-2,a 和b 分别为常数。 适用范围 Tafel 公式适用于电流密度较大的情况。当电流密 度较小,即j→0 时,公式 中η 将趋于负无穷大。这显然是不合理的。因为根据实际情况,当电流密度j→0,η应该是0。 * .. 在与平衡电极电势偏离程度很小范围内(低超电势时),氢超电势和电流密度之间成线性关系: 其中 Re 为一具有电阻量纲的常数。 而当电势离开平衡电极电势较远(高电势)时,氢超电势和电流密度的对数成线性关系,即满足上述所提的Tafel 公式 低超电势下的关系式 * .. 常数a 常数b b为η-lgi图像中直线斜率称Tafel斜率 a为电流密度i=1A.cm-2 时的过电势(塔菲尔线与电势轴的截距)与电 极材料、电极表面状态、溶液组成以及实验温度等密切相关 Tafel公式里的常数 常数a、b与电极材料表面状态,温度及溶液浓度有关 * .. a 值与电极材料关系较大,不同的金属其 a 值差异很大,a 值的大小反映了相同电流密度时,氢在不同金属电极上超电势的相对大小 而 b 对大多数金属电极来说是一通用常数,其值约为 0.12V ,b 的大小反映了电流密度的变化对氢超电势的影响。 * .. 1. 2. 3. 4. Tafel小传 Tafel公式 Tafel公式的应用 QA * .. 应用背景 在使用金属的过程中,人们不仅关心它是否会发生腐蚀(热力学可能性),更关心其腐蚀速度的大小(动力学问题)。腐蚀速度表示单位时间内金属腐蚀的程度。 迄今为止,普遍应用的测定腐蚀速度方法仍然是经典的失重法。失重法的优点是准确可靠,但由于实验周期长,需要做多组平行实验并且操作麻烦,所以满足不了快速的要求。 电化学方法的优点是快速简便并有可能用于现场监控,因而得到了人们的重视。塔菲尔曲线外推法就是一种测定金属材料腐蚀速度的电化学方法。 * .. 应用实验:用Tafel外推法测金属腐蚀速率 * .. 塔菲尔曲线是指符合Tafel公式关系的曲线,一般指极化曲线中强极化区的一段(η50mv,是电位迅速变化的区域,近似于直线段)。该段曲线(E-logi 曲线)在一定的区域(Tafel区)呈现线性关系 Tafel曲线 * .. 获得数据,原始数据应该是电流一列,电位一列,弄成TXT格式 导入origin中,我习惯把电位设为X轴,电流为y轴,处理电流数据,先除以腐蚀面积,得到电流密度i,再对电流密度的绝对值取对数,logi,作图,得到logi-E的极化曲线图 电化学工作站与计算机相连,可用一些计算机软件,如“corrview”对图像进行处理,并可以进行数据分析 1. 2. 如何绘制Tafel曲线 * .. 精选文档 .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. .. Tafel公式及其应用 汇报人: 电化学原理 研究课题—— * .. 1. 2. 3. 4. Tafel小传 Tafel公式 Tafel公式的应用 QA * .. 1. 2. 3. 4. Tafel小传 Tafel公式 Tafel公式的应用 QA * .. Julius Tafel(1862-1918)出生在瑞士,年轻时就读于慕尼黑大学,一开始师从Fischer学习有机化学,后来转向电化学研究,以发现了Tafel公式为后人所熟知。 Tafel 因长期饱受失眠症折磨,导致精神崩溃,在1918年9月于慕尼黑自杀,结束了自己年仅56岁的生命。 小资料 * .. 1. 2. 3. 4. Tafel小传 Tafel公式 Tafel公式的应用 QA * .. 当化学电源工作或电解液电解时,电极上
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