自由基聚合实施方法课件.ppt

自由基聚合实施方法;本章主要内容：;教学目的及要求：; 教学重点：自由基聚合的实施方法的优缺点；乳液聚合的三个阶段；乳化剂及悬浮剂的选择；乳液聚合三个阶段的特点，开始和结束的标志。 教学难点：乳液聚合的三个阶段 教学方法及手段：课堂学习，课堂讨论，课后提问，课下作业 ;教学时间：4学时 时间分配： 1. 开始部分 （ 5分钟） 2. 讲授课程 （ 170分钟） 3. 课堂讨论 （ 5 分钟） 4. 内容小结 （ 5 分钟） 5. 习题讲解 （ 15 分钟） ;（ Polymerization Process ）; 聚合机理和动力学（mechanism and kinetics) 聚合过程（polymerization process） 聚合反应器(reactor)：流动特性、传热传质、反应器构型 ;自由基聚合方法;聚合方法概述;　　连锁聚合反应四种聚合方法的示例;　　四种聚合方法的比较;物料起始状态; ;何谓本体聚合 不加其它介质，只有单体本身，在引发剂、热、光等作用下进行的聚合反应; 产品纯净，不存在介质分离问题 可直接制得透明的板材、型材 聚合设备简单，可连续或间歇生产;解决办法;　　 　　;溶液聚合 是将单体和引发剂溶于适当溶剂这进行的聚合反应 基本组分 聚合场所：在溶液内 ;优点;工业上，溶液聚合多用于聚合物溶液直接使用的场合 涂料 胶粘剂 浸渍液 合成纤维纺丝液;溶剂对聚合的影响;溶剂与自动加速效应;★自由基溶液聚合的工业实例;离子型、配位型溶液聚合的工业实例;悬浮聚合——是将不溶于水的单体以小液滴状悬浮在水中进行的聚合，这是自由基聚合一种特有的聚合方法 基本组分; 水溶性高分子物质 ; 　　;悬浮剂的作用机理;悬浮聚合得到的是粒状树脂，粒径在0.01 ~ 5 mm 范围 粒径在1 mm左右，称为珠状聚合 粒径在0.01 mm左右，称为粉状悬浮聚合 粒状树脂的颗粒形态不同 颗粒形态是指聚合物粒子的外观形状和内部结构状况 ;紧密型：不利于增塑剂的吸收，如PVC 疏松型：有利于增塑剂的吸收，便于加工;1. 乳液聚合介绍 乳液聚合——单体在乳化剂作用和机械搅拌下，在水中分散成乳液状态进行的聚合反应 聚合场所——在胶束内 ;基本组分; 乳液聚合优缺点 ;乳液聚合机理特殊;2. 乳化剂 是一类可使互不相容的油和水转变成难以分层的乳液的物质，属于表面活性剂 分子通常由两部分组成;乳化剂的作用;分散作用(dispersion)：降低界面张力(surface tension)， 使单体分散成小液滴； 稳定作用(stabilization)：在液滴表面形成保护层使乳液稳定， 增溶作用(solubilization)：使部分单体溶于胶束内。 ;乳化剂在水中的情况; 胶束的形状;加入单体的情况 在形成胶束的水溶液中加入单体 ;乳化剂的类型;阴离子型;阳离子型 极性基团为胺盐，乳化能力不足，乳液聚合一般不用 两性型 兼有阴、阳离子基团，如氨基酸盐 非离子型;亲憎平衡值;乳液聚合机理;乳化剂;聚合场所： 水相不是聚合的主要场所; 单体液滴也不是聚合场所; 聚合场所在胶束内 ;成核机理;聚合过程 根据聚合物乳胶粒的数目和单体液滴是否存在，乳液聚合分为三个阶段： Ⅰ阶段 Ⅱ阶段 Ⅲ阶段 乳胶粒 不断增加 恒定 恒定 胶束 直到消失 － － 增溶胶束 直到消失 单体液滴 数目不变 直到消失 － 体积缩小 RP 不断增加 恒定 下降;Ⅰ阶段：乳胶粒生成期，从开始引发到胶束消失为止，Rp 递增 Ⅱ阶段：恒速期，从胶束消失到单体液滴消失为止， Rp恒定 Ⅲ阶段：降速期，从单体液滴消失到聚合结束，Rp下降 ;☆单体分散阶段（反应前阶段）; 乳胶粒生成阶段（阶段Ⅰ加速期）;　乳胶粒长大阶段（阶段Ⅱ恒速期）;聚合完成阶