湖南大学有机化学课件章_脂肪烃化合物_烯烃、炔烃和二烯烃_.pptVIP

六、聚合反应 聚合反应——由小分子互相结合生成高分子化合物的反应 第四节 不饱和脂肪烃的其它化学性质(重点) 齐格勒(1898～1973)德国 1963 获奖 纳塔(1903～1979)意大利 1963 获奖 齐格勒-纳塔催化剂 [(CH3CH2)3Al+TiCl4] 第四节 不饱和脂肪烃的其它化学性质(重点) 炔烃低分子聚合 氯丁橡胶 第四节 不饱和脂肪烃的其它化学性质(重点) 小结 第四节 不饱和脂肪烃的其它化学性质(重点) 七、二烯烃的化学性质 1. 1,2-和1,4-加成反应 二烯烃的亲电加成机理 ? 第四节 不饱和脂肪烃的其它化学性质(重点) 丁二烯与HBr加成反应的能量示意图 反应动力学控制(kinetic control)——产物的组成分布是由各产物的相对 生成速度所决定 反应热力学控制(thermodynamic control)——产物的组成是由各产物的 相对稳定性所决定 第四节 不饱和脂肪烃的其它化学性质(重点) 2. Diels-Alder反应——双烯加成 双烯加成——共轭双烯与含有烯键或炔键的化合物相互作用，生成六 元环状化合物的反应!!! 反应特点：双烯体上有给电子基团，亲双烯体上有吸电子基团有利于反应 ? 第四节 不饱和脂肪烃的其它化学性质(重点) P97 2.21(3) 练习题 第五节 不饱和脂肪烃的来源和制法 1. 催化裂化 一、 烯烃和炔烃的工业制法 上海赛科90万吨乙烯装置 1) 碳化钙法 2. 乙炔的工业制法 2)甲烷法 第五节 不饱和脂肪烃的来源和制法 1. 炔烃还原 二、 烯烃的实验室制法 2. 醇脱水 产物遵循查依采夫规则 第五节 不饱和脂肪烃的来源和制法 3.卤代烃脱卤化氢 4. 醛酮与Witting试剂反应 Wittig试剂的合成方法： 第五节 不饱和脂肪烃的来源和制法 5. 烯烃复分解——Grubbs 反应 第五节 不饱和脂肪烃的来源和制法 第五节 不饱和脂肪烃的来源和制法 6. Heck 反应——卤代芳烃和乙烯基化合物的偶联反应 Org. Lett., 2002, 4, 4399-4401 第五节 不饱和脂肪烃的来源和制法 三、炔烃的实验室制法 R’X必须为伯卤代烃 1. 金属炔化物与卤代烃反应——增长碳链 第五节 不饱和脂肪烃的来源和制法 2. 二卤代烷脱卤化氢 第五节 不饱和脂肪烃的来源和制法 3. Sonogashira偶联反应 【注意】卤代烃为乙烯型卤代烃，炔为端炔 第五节 不饱和脂肪烃的来源和制法 四、 二烯烃的实验室制法 2. 二元醇脱水 1. 炔烃聚合加氢 第五节 不饱和脂肪烃的来源和制法 3. 烯烃卤代脱卤化氢 第五节 不饱和脂肪烃的来源和制法 练习题 试选择四个碳原子烃类化合物合成下例化合物 第六节 烃类化合物的分离、提纯和鉴别 分离：将混合在一起的几种化合物分开(要求收集每一种化合物) 提纯：将某一种化合物中所含的少量杂质去掉(杂质不要) 鉴别：将几种分别放置的化合物逐个进行鉴定 第六节 烃类化合物的分离、提纯和鉴别 1. 用化学方法区别下例化合物 丙烷、丙烯、丙炔 解答 第六节 烃类化合物的分离、提纯和鉴别 2. 用化学方法将下例化合物中杂质除去 除去粗乙烷中少量乙炔 乙炔在冷硫酸中溶解而除去乙烷 解答 作业 习题 P95 2.12(2),(4) P97 2.16 P98 2.22(1) 2.23(2) 2.26(2) 附件 烯烃与Br2亲电加成机理 附件 烯烃与HBr亲电加成机理 附件 烯烃与HBr亲电加成的马氏规则 附件 烯烃与BH3亲电加成机理 附件 烯烃的催化氢化反应机理 2) 反马氏加成 a. 过氧化物效应——Kharasch效应 【注意】该反应只对HBr有效，HCl和HI不存在过氧化物效应 ? 第三节 不饱和脂肪烃的亲电加成反应(重点和难点) 自由基加成 ? 烯烃自由基加成反应机理 链引发 第三节 不饱和脂肪烃的亲电加成反应(重点和难点) 烯烃自由基加成反应机理 链增长 链终止 第四节 不饱和脂肪烃的其它化学性质(重点)