实验8 粘度法测定聚合物的分子量.docVIP

PAGE PAGE 1 实验八 粘度法测定聚合物的分子量 高聚物的分子量是反映高聚物0特性的重要指标，是高分子材料最基本的结构参数之一。其测定方法有：端基测定法、渗透压法、光散射法、超速离心法以及粘度法等。其中粘度法测试仪器比较简单，操作方便，并有较好的精确度，应用普遍。 一、实验目的 1、掌握用乌氏粘度计测定高分子溶液粘度的方法； 2、了解稀释粘度法测定高聚物分子量的基本原理； 3、学会外推法作图求[η]并计算粘均分子量Mη。 二、实验原理 高分子溶液具有比纯溶剂高得多的粘度，其粘度大小与高聚物分子的大小、形状、溶剂性质以及溶液运动时大分子的取向等因素有关。因此，利用高分子粘度法测定高聚物的分子量基于以下经验式： Mark经验式： 式中：[η]－特性粘数 M－粘均分子量 K－比例常数 α－与分子形状有关的经验参数 K和α值与温度、聚合物、溶剂性质有关，也和分子量大小有关。K值受温度的影响较明显，而α值主要取决于高分子线团在某温度下，某溶剂中舒展的程度，其数值介于0.5～1之间。K与α的数值可通过其它绝对方法确定，例如渗透压法、光散射法等，从粘度法只能测定得［η］。 粘度除与分子量有密切关系外，对溶液浓度也有很大的依赖性，故实验中首先要消除浓度对粘度的影响，常以如下两个经验公式表达粘度对浓度的依赖关系： （8-1 （8-1） （8- （8-2） 式中：－相对粘度 －增比粘度 /－比浓粘度 －溶液浓度 －均为常数 （8 （8-3） （8-4） 式中：－溶液流出时间 －纯溶剂流出时间 显然 （8 （8-5） 即是聚合物溶液的特性粘数，和浓度无关，由此可知，若以和分别对作图，则它们外推到的截距应重合于一点，其值等于。 图8-1 外推法求值 三、仪器和试剂 试剂：聚苯乙烯，甲苯 仪器：乌氏粘度计 四、实验步骤 图2 乌氏粘度计1、玻璃仪器的洗涤：粘度计先用经砂芯漏斗滤过的水洗涤，把粘度计毛细管上端小球存在的中沙粒等杂质冲掉。抽气下，将粘度计吹干，再用新鲜温热的洗液滤入粘度计，满后用小烧杯盖好，防止尘粒落入。浸泡约2ｈ后倒出，用自来水（滤过）洗净，经蒸馏水（滤过）冲洗几次，倒挂干燥后待用。其他如容量瓶等也须经无尘洗净干燥。 图2 乌氏粘度计 测定溶剂流出时间：将恒温槽调节至〔25(或30)±0.1〕℃。在粘度计B、C管上小心地接上医用橡皮管，用铁夹夹好粘度计，放入恒温水槽，使毛细管垂直于水面，使水面浸没ａ线上方的球。用移液管从A管注入10mL溶剂（滤过）恒温10min后，用夹子夹住C管橡皮管使不通气，而将接在B管的橡皮管用注射器抽气，使溶剂吸至ａ线上方的球一半时停止抽气。先把注射器拔下，而后放开C管的夹子，空气进入ｂ球下面的小球，使毛细管内溶剂和A管下端的球分开。这时水平地注视液面的下降，用停表记下液面流a 线和ｂ线的时间，此即为t0。重复3次以上，误差不超过0.2ｓ。取其平均值作为t0。然后将溶剂倒出，粘度计烘干。 3、溶液的配制：称取聚苯乙烯0.2-0.3g（准确至0.1mg），小心倒入25mL容量瓶中，加入约20mL丙酮，使其全部溶解。溶解后稍稍摇动，置恒温温水槽中恒温，用甲苯稀释到刻度，再经砂芯漏斗滤入另一支25mL无尘干净的容量瓶中，它和无尘的纯甲苯（100mL容量瓶）同时放入恒温水槽，待用。 4、溶液流出时间的测定：用移液管吸取10mL溶液注入粘度计，粘度测定如前。测得溶液流出时间t1。然后再移入5mL溶剂，这时粘度计内的溶液浓度是原来的2/3，将它混合均匀，并把溶液吸至a线上方的球一半，洗两次，再用同法测定t2。同样操作，再加入5mL、10mL、10mL溶剂，分别测定t3、t4、t5，填入表8-1。 试样__________________；溶剂_________________；浓度________________； 粘度计号码_________________；恒温___________________ 表8-1　实验数据纪录 C(g·cm-3) t1/s t2/s t3/s t平均/s ηr lnηr ηSP ηSP/C lnηr/C C0 C1 ? ? ? ? ? ? ? ? ? C2 ? ? ? ? ? ?