高分子第章多组分体系.pptVIP

5.9.1 高聚物共混 5.9.1.1 混合类型 1、高聚物/增塑剂：提高弹性和耐寒性 2、高聚物/补强剂：橡胶/碳黑?增强，增硬, 提高耐磨性 3、高聚物/高聚物共混：高分子合金;5.9.1.2 共混高聚物类型 1、按相容性分类 （1）完全相容：分子水平共混为均匀一体； （2）一定水平相容：存在微相或亚微相分离 2、按软硬相分类 （1）软相分散于硬相（连续相）：橡胶增塑塑料 （2）硬相分散于软相：塑料增强橡胶 （3）软-软相：天然和合成橡胶 （4）硬-硬相：如PS/PP;5.9.1.3 共混方法 1、物理共混：熔融体机械捏合；浓溶液机械搅拌混合 2、化学共混：接枝共聚及嵌段共聚；互穿聚合物网络（IPN） ;5.9.1.4 互穿聚合物网络（IPN） 一、定义： 两种以上高分子各自形成网络，互相穿透缠结在一起，形成强迫共混相容，称为互穿聚合物网络。 (Interpenetrating Polymer Network, IPN) ;二、类型：;5.9.2 高分子共混物的相容性 5.9.2.1 高分子共混相容的条件 一、相容性: 不同种分子混合的程度，即两种以上分子间相互作用的程度 混合自由能：?GM = ?HM ?T ?SM ?GM 0，完全相容 高分子链相互缠结，?SM很小 混合过程为吸热过程，?HM 0 因此， ?GM 0 大多数高分子共混物达不到分子水平和链段水平的互容;二、溶解曲线 溶解曲线亦称为两相共存线（binodal curve）或相平衡线。某些共混高聚物在一定温度范围内能互容或部分互容，如同高分子溶液一样具有溶解曲线。;PS/PVME共混物的LCST相图;5.9.2.2 相分离现象的热力学解释 相分离：共混高聚物由于相容性较差而形成各自独立的结构微区 高分子相分离特点：十分缓慢 假定有NA个链段数为xA的高分子A与NB个链段数为xB的高分子B互相混合，它们的体积分数分别为?A和?B 按 Flory 似晶格模型理论：;令： ?A＝ ? ＝1－?B; 因此, 可调节温度和浓度使?小于某临界值?C，使共混物的?HM变小而达到完全互容; 共混高聚物具有UCST或LCST的区别取决于相互作用参数?对温度的依赖性，即上式中A值的正负 相界面性质：界面张力，界面处互相浸润（wetting），界面粘合强度;共混物高聚物的理想模型;共混物组分的分子量;;;;4、透光率：若出现明显相分离，则透光率明显下降 5、X-射线衍射测量结晶度（ xc）：共混相容性好的一般xc下降，分子重排例外;5.9.2.5 高聚物的共混改性 一、改善相容性的途径 1、改变组分结构：先接枝或嵌段后再共混。 如：SBS接枝物+PS?共混 2、引入增容的第三组分 利用易形成氢键的物质加入到共混体系中。 如PVC：SBS+MMA/PVC共混 3、选择溶解度参数相近的高聚物共混 4、互穿网络聚合物：PU/天然高分子或合成高分子 ;二、共混高聚物的性能及应用 性能： 1、光学性能：透光率下降。如ABS树脂为乳白色 2、热性能：塑料增强橡胶，则耐热性提高 两组分分子间形成氢键，则耐热性提高 两组分分子间微相分离增加，则Tg下降 ;3、力学性能：两组分分子间形成氢键或相互作用很强，则强度、模量提高。如ABS树脂 微相分离增大，则弹性增加 应用： 1、制造新的高分子材料最简便的方法 2、改造传统的大品种高分子，如PVC 3、塑料废品的回收和再利用（建筑材料，铺路等） 4、天然高分子的改性：??持生物可降解性、生物相容性、可再生资源、提高弹性和加工性。;5.9.3 高分子嵌段共聚物 嵌段共聚物：由化学结构不同的嵌段组成的大分子 A－B 两嵌段共聚物 A－B－C 三嵌段共聚物 (A－B)xX 星型嵌段共聚物 5.3.1 嵌段共聚物的微相分离（microphase separation） 嵌段共聚物在一定条件下发生相分离，形成的相结构微区的平均尺寸为几十到几百纳米（接近单个嵌段的尺寸）;一、相转变温度 嵌段共聚物发生微相分离的相转变温度称为微相分离温度TMST，或有序－无序转变温度TODT 决定嵌段共聚物熔体相行为和相转变温度