材料测试-热重分析TG上课讲义.pptVIP

PI聚酰亚胺 PTFE聚四氟乙烯, 重量变化（毫克） 6.2.4 TG在高聚物研究中的应用 A. 测定高聚物的热稳定性 根据TG谱图可以简捷的比较不同高聚物的热稳定性。根据TG谱图提供的信息，可为正确地选择高聚物的加工温度区间和制品的使用温度极限提供一定的依据。 （1）相同条件比较法：同一台天平上，同样条件下进行热分析 （2）关键温度表示法 （3）最大失重速率法 图1 PVC及PVC/HNTs复合材料在氮气氛围的热重曲线 最大失重速率峰对应温度随着填料（HNTs）用量而增加,说明热稳定性增加。 图2 PVC及PVC/HNTs复合材料在氮气氛围的微分热失重曲线 比较DTG曲线的峰顶温度Tp 例如：比较聚氯乙烯/高岭土复合材料的热性能 B. 测定共聚物中添加剂的含量 增塑剂：如DOP/DBP，挥发温度分别为380 ℃/340 ℃ 交联剂、抗氧剂：微量，难以检测 填料：碳酸钙、滑石粉、玻纤等 炭黑在N2中不失重，在空气中氧化成CO2气体 溶剂：水、芳烃、醇、酯、酮类溶剂，有相应的挥发温度 。。。。。。 聚丁酸乙烯酯（PVB)树脂中的增塑剂含量的确定 曲线2的前半部分形状是由于增塑剂的挥发造成的失重，由此可算出增塑剂的含量．若升温速率很小或在等温下试验则可得到更精确的结果． 失重量的计算： 平台区：AB表示试样在此温度区间是稳定的，其组成为CuSO4·5H2O，其重量为W0； BC表示第一次失重，失重量W0－W1，对应失重率为(W0－W1)／W0 ×100％； 平台CD代表另一个稳定组成，相应重量为W1； 平台EF和GH分别代表一个稳定的组成。 DE和FG分别代表第二、三次失重，总失重率(W0－W3)／W0 ×100％，即失水百分数。固体余重量为W3 0 CuSO4·5H2O 的TG曲线 结晶硫酸铜分三阶段脱水： CuSO4·5H2O → CuSO4·3H2O＋ 2H2O↑ （1） CuSO4·3H2O → CuSO4·H2O ＋ 2H2O↑ （2） CuSO4· H2O → CuSO4＋H2O↑ （3） 一、第一次理论失重率为2×H2O／CuSO4·5H2O = 14.4％ 二、第二次理论失重率也是14．4％； 三、第三次理论失重率为7．2％； 理论固体余重63．9％，总水量36．1％。如TG测定与其基本一致，说明TG曲线第一、二次失重分别失去2个H2O，第三次失去1个H2O。 确定高聚物中挥发物的含量 汽车轮胎橡胶TG图 如高聚物样品中含有水分、残留溶剂、未反应完的单体或其他挥发组分时，可以很方便地用TG进行定量。另外，样品对某些介质的吸附、吸收和解析作用也可用TG进行研究。 从初期失重，可估计共聚物的组成与用化学的/ IR / NMR相比，TG法快速又精确． 乙烯和乙酸乙烯酯共聚物的TG曲线 对乙烯-乙酸乙烯酯共聚体来说，分解初期，迅速而定量地放出乙酸．只有在惰性气氛和高温下，才出现残留的碳氢链段的分解． C. 共聚物组成的分析： 乙烯-乙酸乙烯酯共聚物：醋酸乙烯含量小于40%的产品为EVA树脂；醋酸乙烯含量40%-70%的产品柔韧，有弹性，EVA橡胶；醋酸乙烯含量70%-95%常呈乳液状态，为EVA乳液。 乙酸 利用高聚物的特征热谱图，可对高聚物的种类进行鉴别。一般高聚物的TG谱图可从有关手册或文献中找到。 D. 鉴别高聚物的种类 E. 与其他测试方法联用 例如用热重-红外联用分析系统可以对材料热降解过程中逸出气体的成分进行实时检测，进行定性和定量的分析。 图3 a)PVC复合材料的热分析曲线; b)FTIR三维立体谱图; c)热降解主要阶段的红外谱图 (a) (b) (c) (a)图中TG、DTG曲线可见PVC复合材料有两个主要的失重峰，分别为C1、C2。 C2点红外谱图（C）中，可见此时挥发气体中有少量芳香烃类化合物存在。 F. 热重分析的新进展---高解析热重分析仪 1) 高解析TGA的特征：可根据样品裂解速率的变化，由计算机自动调整加热速率，以提高解析度。 2)高解析TGA的操作方法：a、动态加热速率；b、步阶恒温；c、定反应速率、 3) 高解析TGA的应用利用高解析TGA分析材料的组成；利用高解析TGA更精确地对样品种各组分进行定量。 课堂小测试： 1、纯PVC在200 ℃和420 ℃附近开始各有一个失重过程，对应的是重量分别为60%和20%。现有一个碳酸钙含量为10Wt%聚氯乙烯/碳酸钙复合材料样品，请画出其热重（TG）曲线示意图（假设碳酸钙在测试温度范围内不发生分解），并作出简要说明。 图1 PVC/nano-CaCO3复合材料的TG分析 热分析是测量物