第十章电位要点.pptVIP

第十章 电位分析法 电位分析法按应用方式可为两类 ： 直接电位法: 电极电位与溶液中电活性物质的活度有关，通过测量溶液的电动势，根据能斯特方程计算被测物质的含量； (2)其它晶体膜电极 难溶盐Ag2S和AgX以及Ag2S和MS做成的电极，可测定Cl-，Br-，I－,CN－，Ag＋，S2-，Cu2+，Pb2+，Cd2+等 2）玻璃膜电位的形成 酶催化反应： 3、组织电极(tissue electrodes ) 组织电极的酶源与测定对象一览表 二．线性范围和检测下限 2. 检测下限 三.响应时间和温度系数 2.温度系数 总离子强度调节缓冲溶液 一．直读法（直接比较法） 在pH计或离子计上直接读出试液的pH（pM）值的方法称为直读法 pH玻璃电极|试液（aH+＝x）‖饱和甘汞电极 标准pH缓冲液作基准： ( 设bs=bx ) pH的操作定义（实用定义）或pH标度 二．标准曲线法 用测定离子的纯物质配制一系列不同浓度的标准溶液，并用总离子强度调节缓冲溶液（TISAB）保持溶液的离子强度相对稳定，分别测定各溶液的电位值，并绘制: E - lg ci 关系曲线。 （Totle Ionic Strength Adjustment Buffer简称TISAB） TISAB的作用： ①保持较大且相对稳定的离子强度，使活度系数恒定； ②维持溶液在适宜的pH范围内，满足离子电极的要求； ③掩蔽干扰离子。 测F-过程所使用的TISAB典型组成：1mol/L的NaCl，使溶液保持较大稳定的离子强度；0.25mol/L的HAc和0.75mol/L的NaAc, 使溶液pH在5左右；0.001mol/L的柠檬酸钠, 掩蔽Fe3+、Al3+等干扰离子。 三．标准加入法 样品溶液 Ex = k’+ SlgγxCx 使Vs Vx ，则Vs+Vx≈Vx,上式简化为 E = k’+ Slgγs(Cx+ΔCs) 加入一定量标准溶液 — 待测溶液的成分比较复杂 ?s= ?x * * Potentiometry 电位分析以测定化学电池两电极间的电位差或电位差的变化为基础的电化学分析法。 §10-1 电位分析法原理 Principle of Potentiometry E = ?c-?a+?液接 = ?右-?左+?液接 当测定时，参比电极的电极电位保持不变，电池电动势随指示电极的电极电位而变，而指示电极的电极电位随溶液中待测离子活度而变。 一. 测量装置 参比电极、指示电极、电位差计； 二. 电位分析法分类 电位滴定: 用电位测量装置指示滴定分析过程中被测组分的浓度变化，通过记录或绘制滴定曲线来确定滴定终点的分析方法。 三. 理论基础 能斯特方程（电极电位与溶液中待测离子间的定量关系） §10-2 离子选择电极及其响应机理 Principle and Structure of Ion Selective Electrode 一、离子选择电极的作用原理 （Ion selective electrode, ISE） （一） ISE的组成 敏感膜 电极杆 内参比电极 内参比溶液等部分 （二） ISE的作用原理 （1）膜电位 ①膜相内部 k1=k2 界面 膜内 M+ k为常数项,除了包括aM(内)外,还应包括膜内外两表面不完全相同所引起的?不对称 界面 M+ + + + + - - - - 内 a内 ?内（D） a’内 ?’扩 - 外 a外 ?外（D） - - - + + + + a’外 ?’’扩 ?’扩= ?’’扩 ?扩= 0 ② ? M= ?D= ?内（D） ?外（D）- a’M(外)=a’M(内) ?M= ?D+ ?扩 Donnan (2) ISE电极电位 k’包括k,?内参 正离子 负离子 (3) EISE的测量 K =?内参 + ?不对称+ ?液接+ k - ?外参比 电池符号： 参比电极 || ISE E池= ?ISE-?参比 参比电极 | ISE E池= ?ISE - ?参比+?液接 二、离子选择电极的分类 敏感元件：单晶、混晶、液膜、功能膜及生物膜等构成。 1．晶体膜电极（crystalline membrane electrodes） 均相膜电极：敏感膜是由单晶或由一种化合物和几种化合物均匀混合的多晶压片制成 非均相膜电极：由多晶中掺惰性物质经热压制成 （一）原电极（primary electrodes） (1) 氟离子选择电极 — 单晶膜电极 结构： 敏感膜：(氟化镧单晶)掺有EuF2 的LaF3单晶切片； 内参比电极：Ag-AgC