定量分析导论.ppt

第一章 定量分析的误差 和分析结果的数据处理 §1 误差的产生及表示方法 §2有效数字及运算规则 §3 实验数据的统计处理 1.1 误差类型及其产生的原因 系统误差（Systematic error） ：由某些固定原因 造成的误差。 具有重复性、单向性、可测性 产生原因：方法误差 仪器和试剂误差 主观误差 偶然误差（Random error ）：由随机因素引起的 误差。服从统计学规律（P11） 过失误差（Gross error, mistake） 系统误差与偶然误差的比较 检验和消除系统误差 仪器校正--------消除仪器或器皿刻度误差（当允许相 对误差大于0.1%时,一般不必校正) 1.3 误差的表示 1、准确度与误差 准确度(accuracy):测量值与真值接近的程度.是测量 中系统误差和偶然误差的综合体现，用误差来衡量 例：用分析天平称量两个试样，一个为0.0021g， 另一个为0.5432g。天平的绝对误差为0.0001g， 求相对误差值。 解： 例： 已知万分之一分析天平称样的绝对误差为 ±0.0001g 。如欲使称量的相对误差不大于0.1%, 则称量的最小质量为多少？相对误差不大于2%呢？ 2、精密度与偏差precision and deviation 精密度：平行测量的各测量值（实验值）之间互相 接近的程度，是偶然误差的体现，用偏差衡量 例：测定某合金中铜的质量分数（%），两组测定值分别为： 10.3, 9.8, 9.6, 10.2, 10.1, 10.4, 10.0, 9.7, 10.2, 9.7 10.0, 10.1, 9.3, 10.2, 9.9, 9.8, 10.5, 9.8, 10.3, 9.9 求平均标准偏差和标准偏差. 解： 重复性和再现性：是精密度的常见别名，二者稍有不同。 重复性：一个分析人员，在同一个实验室中用同一套 仪器，在短时间内对同一试样的某物理量进 行反复测量，所得测量值接近的程度。 再现性：不同实验室的不同分析人员和仪器，共同对 同一试样的某物理量进行反复测定，所得结 果接近的程度 3、准确度与精密度的关系例：A、B、C、D 四个分析工作者对同一铁标样（WFe=37.40%)中的铁含量进行测量，得结果如图示，比较其准确度与精密度。 准确度与精密度的关系 结论： 1、精密度是保证准确度的前提。 2、精密度高，不一定准确度就高 2.1 有效数字的定义 2.3有效数字的修约 遵循“四舍六入五成双”规则 2.4有效数字运算规则 乘除法：是各个数值相对误差的传递，修约时以相对误差最大的数值为准进行修约（即以有效数字位数最少的数据为准）。 §3 实验数据的统计处理 根据对分析结果误差或置信度的要求，运用偶然误差分布规律的统计学结论，对有限次测量数据进行处理，判断可疑值的取舍，计算数据平均值（集中趋势）、标准偏差（分散趋势），报告实验结果 1、有限次测量偶然误差的频率分布 相同条件下某试样中镍的质量分数(%)(n=90) 2、偶然误差的正态分布N(μ, σ2 ) 基本概念： 总体（母体） 个体 样本（子样） 样本大小（容量） 样本平均值 样本标准偏差 Ss 总体平均值? μ 总体标准偏差σ n→∞时