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- 2019-09-12 发布于浙江
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第四章 原子经济性;;原子利用率 ;4.1原子利用率 ;原子利用率为100%化学反应的两个主要特征:
反应物得到充分利用,资源以最经济的形式得到使用
废物被减少到最少;Examples;Example 1;传统方法;传统方法的缺点;使用银作为催化剂,直接合成目标分子,用氧气作为氧化剂,原子利用率达到100%。; 高的原子经济性 (100%)
氧气对人以及环境都是安全的
反应后不需要分离以及纯化;Example 2;;传统方法的缺点;钛硅催化剂直接催化氧化; 原子利用率很高 (76 %)
反应的副产物为水对环境没有影响.
过氧化氢相比氯气要更安全;问题?;Example 3; 反应过程中使用的原料包括丙酮与氢氰酸。
H3CCOCH3 HCN;传统方法;传统方法;传统方法的缺点; 新方法使用石脑油的分解(如热解)产物丙炔和和一氧化碳;使用的催化剂为 Pd(OAc)2; 原子利用率极高 (100 %)
相对于氢氰酸,一氧化碳和甲醇对人员以及设备都要安全。
反应过程没有产生废弃物。;4. 2 化学反应的原子经济性;? 如何设计
原子经济反应;传统合成方法的缺点;目标分子为 C
传统的合成方法
A + B C + D
这一过程不可避免地产生的副产物,反应后需要处理,因而应被视为废物。
由于化学反应的特性,如果我们想采用这种反应,我们将无法避免这种缺点。;原子经济反应;设计新的原子经济反应如下图
E + F C;问题;几种常见反应的原子经济性 ;(2) 加成反应 (原子经济反应)
A + B → C
丙烯的催化加氢反应 ;CH2=CH2+H2O ----CH3CH2OH?
CH2=CH2+HBr ----CH3CH2Br
;(3) 取代反应 (非原子经济性)
A-B+C-D → A-C+B-D
丙酸乙酯与甲胺的取代反应生成丙酰甲胺和乙醇;(4) 消除或降解反应(非原子经济性反应)
;甲基丙基氢氧化铵的热分解反应(霍夫曼消除反应)生成丙烯、三甲胺和水;反应中保护基团的使用也是影响原子经济的一个重要因素 ;评价绿色反应时考虑的因素:
???副产物的是否有毒有害?
???反应所需能量是多少?是否需要过多的能量来完成反应?
???合成时是否需要溶剂或其它辅助原料来分离提纯产物?
???反应是化学选择性、区域选择性、立体选择性还是非立体选择性的?;Example;;更有效的使用自然资源,延长期寿命 ;尽可能彻底地提高反应的转化率和选择性;4.3.原子经济与环境的影响 ;Environmental Factor: E因子;E因子:;不同化工及相关生产部门的E因子;废物对环境的污染与其毒害性有密切关系,而这一点在E因子中并不能体现出来。;环境商 ;4.4 提高化学反应原子经济性的途径;? 提高化学反应原子经济性的途径;丙烯氧化制环氧丙烷; 钛硅分子筛(TS-1)催化氧化法 ;TS-1分子筛的选择氧化反应 ;(2) 新反应加工途径提高反应的原子经济性 (? 简化合成步骤 );Example 1: Ibuprofen
布洛芬 ;第一步;BOOTS公司生产布洛芬方法的原子经济性;第一步;BHC公司合成布洛芬的原子经济性;Example2 : 抗帕金森森药物Lazbemide的绿色合成;
提倡和实施原子经济化
的先驱——侯得榜先生
;侯氏制碱法又名联合制碱法
(1)NH3+H2O+CO2=NH4HCO3
(2)NH4HCO3+NaCl=NH4Cl+NaHCO3↓
(3)2NaHCO3(加热)=Na2CO3+H2O+CO2↑
即:
①NaCl(饱和)+NH3+H2O+CO2=NH4Cl+NaHCO3↓
②2NaHCO3(加热)=Na2CO3+H2O+CO2↑ ;总反应
2NH3+H2O+CO2+2NaCl=2NH4Cl+Na2 CO3;中国绿色化学的拓荒者——冯怡生;感动中国组委会授予闵恩泽的颁奖词:
在国家需要的时候,他站出来!燃烧自己,照亮能源产业。把创新当成快乐,让混沌变得清澈,他为中国制造了催化剂。点石成金,引领变化,永不失活,他就是中国科学的催化剂!
;原子经济反应的发展与未来;思考题; 2、为什么说化学是一门中心的、实用的、创造性的学科?
3、人类目前面临的主要环境问题有哪些?造成这些困境的原因是什么?
4、在人类面临的健康问题面前,化学有何作为?
5、可持续发展观的主要观点是什么,它与传统的发展观有何差异?
;6、你
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