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化学热力学基础; 作者 : 胡新;;重点难点; 热力学系统和状态函数 ;系统:划作研究对象的一部分物质。
环境:系统以外与系统密切相关的部分。
;热力学系统分类;状态(state): 系统的所有的物理性质和化学性质的综合体现,这些性质都是宏观的物理量。如温度、压力、体积、物质的量等都具有确定的数值且不随时间变化,系统就处在一定的状态。
状态函数(state function) :描述系统状态的物理量 。例如:气体系统: p ,V , n , T…
状态方程:描述状态函数联系的函数表达式。
例如: 理想气体状态方程:pV = nRT。;二、状态函数与过程;第一节 热力学系统和状态函数 ;二、状态函数与过程;三、热与功
热(Q):系统和环境之间由于温度不同而交换的能量形式。
功(W):系统和环境之间除了热以外的其它能量交换形式。
如膨胀功,电功等。
特点: Q,W 均不是状态函数,与途径有关。
;三、热与功;第一节 热力学系统和状态函数 ;三、热与功;三、热与功;三、热与功;三、热与功;可逆膨胀(无限多次膨胀);能量守恒和化学反应热;一 、热力学能和热力学第一定律;一 、热力学能和热力学第一定律;一 、热力学能和热力学第一定律;二、系统的焓变和反应热效应;二、系统的焓变和反应热效应;反应热效应
等压反应中 ΔH = ΔU+ pΔV
又 QP = QV + pΔV
涉及气体反应, p△V = Δn(RT)
ΔH = ΔU + Δn(RT)
仅涉及液体和固体的反应,ΔV≈0,
ΔH = ΔU ,QP= QV;三、反应进度、热化学方程式与标准状态;三、反应进度、热化学方程式与标准状态;三、反应进度、热化学方程式与标准状态;三、反应进度、热化学方程式与标准状态;三、反应进度、热化学方程式与标准状态;三、反应进度、热化学方程式与标准状态;三、反应进度、热化学方程式与标准状态;三、反应进度、热化学方程式与标准状态;三、反应进度、热化学方程式与标准状态;三 、反应进度、热化学方程式与标准状态;四、Hess定律和反应热的计算;四、 Hess定律和反应热的计算;四、 Hess定律和反应热的计算;四、 Hess定律和反应热的计算;四、 Hess定律和反应热的计算;四、 Hess定律??反应热的计算;四、 Hess定律和反应热的计算;四、 Hess定律和反应热的计算;四、 Hess定律和反应热的计算;四、 Hess定律和反应热的计算;四、 Hess定律和反应热的计算;熵和Gibbs自由能;一、 自发过程的特征;2. 基本特征:; 二、自发过程的判据;三、系统的熵;三、系统的熵;三、 系统的熵;三、 系统的熵;三、 系统的熵;三、 系统的熵;三、 系统的熵;三、 系统的熵;四 、系统的Gibbs自由能;四 、系统的Gibbs自由能;四 、系统的Gibbs自由能;四 、系统的Gibbs自由能;四 、系统的Gibbs自由能;四 、系统的Gibbs自由能;四 、系统的Gibbs自由能;四 、系统的Gibbs自由能; 热力学是研究由大量粒子组成的宏观系统,系统之外与系统发生相互作用的部分称为环境。热力学基础是热力学第零、第一、第二、第三定律,最重要的是热力学第一和第二定律。为了描述热力学系统处于平衡状态时的性质,提出了若干状态函数,如温度、压力、体积、热力学能,并在此基础上还构造出焓、熵、吉布斯自由能等新的状态函数。这些状态函数的变化都与系统和环境之间能量的交换有关系,它们只跟系统的始态和终态有关系,与变化的途径没有关系。
封闭系统与环境之间的能量交换可以采取热和功两种方式,它们与途径有关,但总能量守恒。系统做可逆膨胀时的体积功最大。
; 自发过程具有做功的能力,熵是描述系统混乱度大小的状态函数,隔离(孤立)系统的熵永不减少,将热力学的理论运用到化学反应中就是化学热力学。化学反应通常是等温等压过程,反应的热效应、熵变和吉布斯自由能变可以判断反应是吸热还是放热、能否自发进行、进行的方向和限度等,具有十分重要的指导意义。
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