多级结构还原氧化石墨烯包覆的钴铁氧体的合成及电化学性能-应用化学.PDFVIP

第３１卷 第１２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３１Ｉｓｓ．１２ ２０１４年１２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｄｅｃ．２０１４ 多级结构还原氧化石墨烯包覆的 钴铁氧体的合成及电化学性能 ａ，ｂ ａ ａ 张　彬 　张一波　杨向光 ａ ｂ （中国科学院长春应用化学研究所绿色化学与过程实验室　长春 １３００２２；中国科学院研究生院　北京 １０００４９） 摘　要　以水滑石为前驱体合成微米花／纳米片多级结构过渡金属复合氧化物ＣｏＦｅＯ，一种高性能锂离子电 ２ ４ 池负极材料。通过Ｘ射线衍射仪（ＸＲＤ）、扫描电子显微镜（ＳＥＭ）和透射电子显微镜（ＴＥＭ）等技术手段对其 进行结构表征，发现得到的复合氧化物为单一晶相，且具有多级结构。电化学性能测试表明，得到的负极材料 具有高比容量和倍率性能。通过还原氧化石墨烯（ｒＧＯ）对ＣｏＦｅＯ进行表面包覆制备ＣｏＦｅＯ／ｒＧＯ，其循环稳 ２ ４ ２ ４ 定性得到大幅度提高。 关键词　锂离子电池，负极材料，复合氧化物，多级结构，电化学性能 中图分类号：Ｏ６４６　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１４）１２１４４７０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１４．４０１０１ 过渡金属复合氧化物，如具有尖晶石结构的ＮｉＣｏＯ、ＮｉＦｅＯ和ＣｏＦｅＯ等，具有高比容量，高倍率 ２ ４ ２ ４ ２ ４ ［１］ 性能和良好的循环稳定性，被认为是一种非常有前途的锂离子电池负极材料 。大比表面和特殊形貌 的纳米材料在锂离子电池研究中受到广泛青睐，因为纳米粒子尺寸的减小缩短了锂离子在纳米粒子内 ［２３］ 的传输距离，从而可大幅度增加了其嵌入／脱嵌的速率 。纳米材料的大比表面积还有利于电极材料 与电解液之间、电极材料与锂片之间的充分接触。为此，许多课题组通过不同的方法合成出形貌不同的 ［４］ 过渡金属复合氧化物负极材料。Ｌｏｕ等 合成出具有高比容量和良好循环稳定性的空心ＺｎＭｎＯ球；而 ２ ４ ［５］ Ｈｕａｎｇ等 在ＦｅＣｏＮｉ合金培养基上合成高电化学性能的ＣｏＦｅ过渡金属复合氧化物负极材料。但 是，这些纳米合成方法不仅工艺繁琐，且制备量少，不利于复合氧化物批量制备。 同时，由于ＣｏＦｅＯ纳米材料导电性差，导致了其在高倍率情况比容量大幅度下降和循环稳定性变 ２ ４ 差。在导电性能差的电极材料外面包覆导电涂层如石墨型碳增加其导电性，可大幅度提高电极材料电 ［６］ 化学性能，已经得到广泛证实 。在众多碳材料中，还原石墨烯氧化物（ｒＧＯ）是一种最有效改善电极性 能的材料。 本文通过共沉淀法制备ＣｏＦｅ水滑石，以水滑石为前驱体，经高温煅烧得到过渡金属复合氧化物 ＣｏＦｅＯ，再通过冷冻干燥法制备了ｒＧＯ包覆的ＣｏＦｅＯ，ＣｏＦｅＯ／ｒＧＯ的循环稳定性得到大幅度提高。 ２ ４ ２ ４ ２ ４ １　实验部分 １．１