第十章含氮有机化合物.pptVIP

第十章 含氮有机化合物;学习目标 胺类的结构特点、命名和分类 胺的碱性与成盐、酰化反应等化学性质 酰胺的结构和化学性质 尿素的结构特点，尿素的化学性质和鉴别方法;第一节　胺;一、胺的结构、分类和命名 （一） 胺的分类 根据胺分子中氮原子所连烃基种类不同，可分为脂肪胺和芳香胺。氮原子与脂肪烃基相联称为脂肪胺，氮原子与芳香环相联称为芳香胺 ;根据氮原子上所连烃基的数目不同， 胺可分为伯胺(1°胺)、仲胺(2°胺)和叔胺(3°胺)。;其中氨基 ( )、亚氨基( )和次氨基( )，分别是伯、仲、叔胺的官能团。;当无机铵盐或氢氧化铵的中的四个氢原子被四个烃基取代而生成的化合物，分别称为季铵盐（四级铵盐）和季铵碱（四级铵碱）。例如：; 根据分子中氨基的数目，胺可分为一元胺、二元胺和多元胺。例如： (二)胺的命名 简单胺的命名以胺为母体，根据烃基的名称，称为“某胺”；若氮原子连有多个相同的烃基时，用数字二、三表示烃基的数目称此化合物为“二某胺”或“三某胺”。例如： ; 甲胺 甲乙胺 二甲胺 ;如果与氮原子相连的烃基不同时，把简单的烃基名称写在前面，复杂的写在后面，称为“某某胺”或“某某某胺”。例如：;氮原子上连有烃基的芳香族仲胺和叔胺，命名时常以芳香胺为母体，脂肪烃基为取代基，并在脂肪烃基名称前标上“N”表示此烃基是直接连在氮原子上的。例如：;于多元胺，与多元醇的命名相似，将氨基作为取代基进行命名即可。例如：;对于结构复杂的胺，当以胺为母体不便命名时，则以烃基为母体，氨基作为取代基命名。例如：;季铵盐和季胺碱的命名分别与无机铵盐及氢氧化铵相似。例如：;二、胺的性质 （一）胺的物理性质 低级脂肪胺如甲胺、二甲胺、三甲胺和乙胺，在常温下为无色气体，丙胺至十一胺是液体，十一胺以上均为固体。低级胺的气味与氨相似，三甲胺有鱼腥气味，丁二胺和戊二胺等有动物尸体腐败后的气味。胺和氨相似，为极性分子，除叔胺外，都能形成分子间氢键，所以它们的沸点比相对分子质量相近的烷烃要高。另外，由于氮的电负性比氧小??胺分子间的氢键较醇分子间的氢键弱，所以胺的沸点比相应的醇要低。 叔胺不能形成分子间氢键，其沸点就与相对分子质量相近的烷烃差不多了。而所有的三类胺都能与水形成氢键，因此低级胺(含6个碳原子以下)能溶于水，但随着相对分子量的增加，其溶解度迅速降低，高级胺则难溶于水。 芳香胺为高沸点液体或低熔点固体，有特殊臭味，毒性较大。例如苯胺可通过消化道、呼吸道或经皮肤吸收而引起中毒。有些胺如3，4-二甲基苯胺、β-萘胺、联苯胺等具有致癌作用。; (二)胺的化学性质 胺分子中氮原子上的孤对电子能接受质子，使胺具有碱性和亲核性。胺的化学性质主要体现在这两个方面。 1. 弱碱性 与氨相似，胺分子中氮原子上的孤对电子能接受质子，呈碱性。 脂肪胺的碱性比氨强，芳香胺的碱性比氨弱。因此，脂肪胺、芳香胺的碱性强弱顺序为： 脂肪胺＞氨＞芳香胺;NH3十H2O NH4+ 十OH- RNH2十H2O RNH3+ 十OH- 胺类一般为弱碱，可与酸反应生成铵盐，但遇强碱又重新游离析出： 或写作（CH3NH2·HCl）;胺与酸形成的盐一般都是易溶于水和乙醇的晶形固体。实验室中，常常利用胺的盐易溶于水而遇强碱又重新游离析出的性质来分离和提纯胺。 胺(特别是芳胺)易被氧化，而胺的盐则很稳定。医药上常将难溶于水的胺类药物制成盐，以增加其水溶性和稳定性。例如将局部麻醉药普鲁卡因制成盐酸普鲁卡因。;2. 酰化反应 伯胺和仲胺与酰卤、酸酐等作用，使得氨基氮原子上的氢原子被酰基（ ）取代，生成酰胺。例如：;这种使有机化合物分子中引入酰基的反应，称为酰化反应。在酰化反应中提供酰基的试剂（酸酐、酰卤等）称为酰化剂。叔胺氮原子上没有可以被取代的氢原子，不能起酰化反应。 胺的酰化反应有很多重要应用。如解热镇痛药物对乙酰氨基酚（扑热息痛）和非那西丁的制备即利用了胺的这一性质:;三、季铵盐 叔胺与卤代烷作用，就可生成季铵盐 季铵盐与无机铵盐相似，是离子型化合物，一般为白色结晶，有盐的性质，能溶于水，不溶于乙醚等非极性有机溶剂，熔点较高，受强热时易分解为叔胺和卤代烃。 季铵盐用途广泛，可作杀菌剂、阳离子表面活性剂、相转移催化剂、防锈剂、乳化剂和柔软剂等。 ;四、重要的胺及其衍生物 （一）苯胺 ( ) 苯胺是最简单、最重要的芳香族伯胺，为无色油状液体，长时间放置于空气中会因氧化而使颜色变深；微溶于水，易容于乙醇、乙醚等有机溶剂。苯胺有毒，能透过皮肤或吸入蒸气使人中毒，苯胺中毒症状为皮肤