X射线物相分析..docVIP

PAGE 2 PAGE 42 第五章 X射线物相分析 【教学内容】 1．物相定性分析的原理与方法。 2．物相定量分析的原理与方法。 3．点阵常数测量中误差的来源。 4．精确测定点阵常数的方法。 5．计算机在物相分析中的应用。 【重点掌握内容】 1．X射线衍射定性分析的原理与思路。 2．粉末衍射卡片的组成。 3．PDF卡片的索引与应用。 4．单相样品X射线衍射定性分析的方法。 5．计算机在物相分析中的应用。 【了解内容】 1．多相样品的X射线衍射定性分析。 2．X射线衍射的定量分析，包括定量分析的原理与方法。 3．点阵常数的精确测定，内容包括误差的来源和误差校正方法。 4．非晶态物质及其晶化过程的X射线衍射分析。 【教学难点】 多相样品的物相分析和物相定量分析。 【教学目标】 1．熟练掌握X射线衍射物相分析的原理与方法。 2．了解X射线物相定量分析的基本原理和方法，适用范围和应用过程中应注意的问题。 3．培养学生善于利用X射线衍射分析方法解决实际问题的能力。 【教学方法】 1．实验与课堂教学相结合的方法。在课堂讲解具体方法的基础上，通过实验使学生熟练掌握X射线衍射图谱的分析。 2．定性分析的实验分两次进行： 　第一次　利用第1次实验图谱进行单物相图谱分析实验。 　第二次　由学生自己选择多相混合物样品，设定实验方案，对样品进行X射线衍射分析，并独立进行图谱分析。 通过网络布置学生用Jade软件对衍射图谱进行物相自动检索。 一、X射线物相分析的基本原理与思路 在对材料的分析中我们大家可能比较熟悉对它化学成分的分析，如某一材料为Fe96.5%,C 0.4%,Ni1.8%或 SiO2 61%, Al2O3 21%,CaO 10% FeO 4%等。这是材料成分的化学分析。但对材料而言，这是不够的。还要知道它由哪些相组成？从绪论中我们知道，一个物相是由化学成分和晶体结构两部分所决定的。X射线的分析正是基于材料的晶体结构来测定物相的。 X射线物相分析的基本原理是什么呢？我们知道每一种结晶物质都有自己独特的晶体结构，即特定点阵类型、晶胞大小、原子的数目和原子在晶胞中的排列等。因此，从布拉格公式和强度公式知道，当X射线通过晶体时，每一种结晶物质都有自己独特的衍射花样，它们的特征可以用各个反射晶面的晶面间距值d和反射线的强度来表征。其中晶面网间距值d与晶胞的形状和大小有关，相对强度I则与质点的种类及其在晶胞中的位置有关。这些衍射花样有两个用途：一是可以用来测定晶体的结构，这是比较复杂的；二是用来测定物相。所以，任何一种结晶物质的衍射数据d和I是其晶体结构的必然反映，因而可以根据它们来鉴别结晶物质的物相，这个过程比较简单。分析的思路将样品的衍射花样与已知标准物质的衍射花样进行比较从中找出与其相同者即可。 X射线物相分析方法有： 定性分析——只确定样品的物相是什么？ 包括单相定性分析和多相定性分析 定量分析——不仅确定物相的种类还要分析物相的含量。 二、单相定性分析 1、标准物质的粉末衍射卡片 标准物质的X射线衍射数据是X射线物相鉴定的基础。为此，人们将世界上的成千上万种结晶物质进行衍射或照相，将它们的衍射花样收集起来。由于底片和衍射图都难以保存，并且由于各人的实验的条件不同（如所使用的X射线波长不同），衍射花样的形态也有所不同，难以进行比较。因此，通常国际上统一将这些衍射花样经过计算，换算成衍射线的面网间距d值和强度I，制成卡片进行保存。 这种卡片最早是由J. D. Hanawalt 于1936年发创立的，1964年由美国材料试验协会（Amerian Society for Testing Materials）接管，所以过去称为ASTM卡片或PDF卡片（Powder Diffraction File）。目前这套卡片由“国际粉末衍射标准联合会” （Joint Committee on Powder Diffraction Standards）与美国材料试验协会（ASTM）、美国结晶学协会（ACA）、英国物理研究所（IP）、美国全国腐蚀工程师协会（NACE）等十个专业协会联合编纂。称JCPDS卡片。是目前上最为完备的X射线粉末衍射数据。至1985年出版了46000张卡片，并且在不断补充。 此外一些专门的部门或组织也出版一些用于特定领域的X射线粉末衍射数据集。如中国科学院贵阳地球化学所编的《矿物X射线粉晶鉴定手册》 JCPDS卡片的格式： ①卡片序号 ②该物相三条最强衍射线的d和I值 ③可能测到的最大面间距 ④物相的化学式及英文名称。对一些合金及金属的氢化物、硼化物、碳化物、氮化物和氧化物等，还在化学式之后常有数字及大写字母，以表示不同的相，其中数字表示单胞中的原子数，英文字母表示布拉菲点阵类型。各个字母所代表的点阵类型是