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电势PH曲线实验报告记录 PAGE PAGE 1 ———————————————————————————————— 作者： ———————————————————————————————— 日期： 实验十二 实验十二? 电势-pH曲线的测定 姓名：赵永强 指导教师：吴振玉 基础化学实验 一、目的要求 1.掌握电极电势、电池电动势及pH的测定原理和方法。 2. 了解电势-pH图的意义及应用。 3. 测定Fe3+/Fe2+-EDTA溶液在不同pH条件下的电极电势，绘制电势-pH曲线。 二、实验原理 很多氧化还原反应不仅与溶液中离子的浓度有关，而且与溶液的pH值有关，即电极电势与浓度和酸度成函数关系。如果指定溶液的浓度，则电极电势只与溶液的pH值有关。在改变溶液的pH值时测定溶液的电极电势，然后以电极电势对pH作图，这样就可得到等温、等浓度的电势－pH曲线。 对于Fe3+/Fe2+-EDTA配合体系在不同的pH值范围内，其络合产物不同，以Y4-代表EDTA酸根离子。我们将在三个不同pH值的区间来讨论其电极电势的变化。 ①高pH时电极反应为 Fe(OH)Y2-+e FeY2-+OH- 根据能斯特(Nernst)方程，其电极电势为： － 稀溶液中水的活度积KW可看作水的离子积，又根据pH定义，则上式可写成 －b1－pH 其中=。 在EDTA过量时，生成的络合物的浓度可近似看作为配制溶液时铁离子的浓度。即 mFeYeq \o(\s\up 12(2-),\s\do 4( ))mFeeq \o(\s\up 12(2＋),\s\do 4( )) 。在mFeeq \o(\s\up 12(2＋),\s\do 4( ))/ mFeeq \o(\s\up 12(3＋),\s\do 4( ))不变时，与pH呈线性关系。如图中的cd段。 ②在特定的PH范围内，Fe2+和Fe3+能与EDTA生成稳定的络合物FeY2-和FeY-，其电极反应为 FeY- ＋e FeY2- 其电极电势为 － 式中，为标准电极电势；a为活度，a =?·m(?为活度系数；m为质量摩尔浓度)。 则式(1)可改写成 － ＝φ?－b2－ 式中，b2＝。 当溶液离子强度和温度一定时，b2为常数。在此pH范围内，该体系的电极电势只与 mFeYeq \o(\s\up 12(2-),\s\do 4( ))/mFeYeq \o(\s\up 12(-　),\s\do 4(　))的值有关，曲线中出现平台区（上图中bc段）。 ③低pH时的电极反应为 FeY-+H++e FeHY- 则可求得： －b2－pH 在mFeeq \o(\s\up 12(2＋),\s\do 4( ))/ mFeeq \o(\s\up 12(3＋),\s\do 4( ))不变时，与pH呈线性关系。如图中的ab段。 三、仪器试剂 数字电压表 (NH4)2Fe(SO4)2·6H2O 数字式pH计 (NH4)Fe(SO4)2·12H2O 500ml五颈瓶（带恒温套） HCl 电磁搅拌器 NaOH 药物天平（100 g） EDTA 复合电极 铂电极 温度计 N2(g) 50容量瓶 滴管 四、实验步骤 1、按图接好仪器装置图 1.酸度计 2.数字电压表 3.电磁搅拌器 4.复合电极 5.饱和甘汞电极 6.铂电极 7.反应器 仪器装置如图I?24.2所示。复合电极，甘汞电极和铂电极分别插入反应器三个孔内， 反应器的夹套通以恒温水。测量体系的pH采用pH计，测量体系的电势采用数字压表。用电磁搅拌器搅拌。 2、配制溶液 预先分别配置0.1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2，0.1 mol/L (NH4)Fe(SO4)2（配前加两滴4 mol/L HCl），0.5 mol/L EDTA（配前加1.5克 NaOH），4 mol/L HCl，2 mol/L NaOH各50ml。然后按下列次序加入：50ml0.1mol/L(NH4)2Fe(SO4)2，50ml0