卤代烃与醇、酚、醚的课程总结.ppt

第三单元 卤代烃与醇、酚、醚的课程总结 ;卤代烃的分类 ;典型卤代烃的结构 ;典型卤代烃的结构 ;卤代烃的物理性质 ;卤代烃的化学性质 ;卤代烃的化学性质 ;卤代烃的化学性质 ;卤代烃的化学性质 ;卤代烃的化学性质 ;卤代烃的化学性质 ;卤代烃的化学性质 ;多卤化物;多卤化物;卤代烃与金属反应;格利雅试剂;醇的结构：R－OH 官能团：－OH O为sp3杂化 物理性质： RCH2－OH 形成氢键，影响物理性质 影响物理性质的三个主要因素： 相对分子质量、分子极性、氢键 化学性质 弱酸性 pKa =16 ~ 19 CH3CH2OH + M → CH3CH2OM + H2 M=Na、Mg、 Al ;弱碱性 与酸反应，形成 等酸碱络合物，是醇做试剂反应的基础。 羟基的亲核取代反应 －OH是强亲核试剂，需要H+做催化剂，减弱－OH的亲核性，易离去。 分别生成：RX ,R0SO3H, R0NO2 ,R0PO3H2， R－O－R′ ;羟基的亲核取代反应 伯醇： SN2反应 叔醇： SN1反应，伴随 重排； 试剂SOCl2： SNi反应;醇分子内脱水（β-H消除）生成烯烃： 仲、叔醇： E1消除，中间体 ；可能伴随－H、－R的 1, 2 转移; 消除方向：Saytzeff规律 伯醇： E2消除，五原子（基）过渡态 消除反应活性： 3oROH 2o ROH 1o ROH;频哪醇重排反应： 三、四个取代基的 乙二醇都能进行频哪醇重排反应;醇的氧化和脱氢反应： 伯醇： 强氧化剂（KMnO4 、K2Cr2O4/H2SO4、浓 HNO3 ）氧化生成酸 弱氧化剂（CrO3/CH3COOH， CrO3/HCl、CrO3 、MnO2） 氧化生成醛 仲醇： 氧化生成酮 叔醇： 难氧化；强氧化剂，断链 常用弱氧化剂： CrO3/CH3COOH、 CrO3/ /H2SO4 、PCC、 MnO2；氧化a－H ，不氧化C=C、C≡C; a－二醇氧化： 醇脱氢：; 可看成双官能团化合物， 、-OH互相影响： 使 酸性 ，碱性 ，SN反应难 －OH使 环亲电取代易，邻对位定位基 新性质：烯醇结构 ; 羟基上的反应： pKa＝10，介于Na2CO3和NaHCO3之间 G给电子基，酸性 ； G拉电子基，酸性 。; 生成芳醚（亲核取代）： ; 生成酯（做亲核试剂）： Fries重排（合成酚酮）：; 环上亲电取代： 卤化、磺化、硝化、烷基化、酰基化 与甲醛、丙酮缩合反应（做亲核试剂）： 合成酚醛树脂的基础; 酚氧负离子环上羰化反应：; 氧化反应： 还原反应： 与FeCl3颜色反应： 鉴别酚;结构： O sp3， 碱性： 亲核取代： SN1反应，SN2反应;烯丙基芳基醚重排（克莱森重排）：; 亲核加成开环反应： Y=OH、X、OR、OAr 、NH2、 SH、NHR、NR2 ;概括