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石油产品中碱性氮测定方法改进 2002年第3l卷第5期 油化]一 PEFROCHEMlCA1TECHNOLOGY .!∞ i分析测试2,:,.一..,,,.— 石油产品中碱性氮测定方法改进 陆克平 (中国石油化工股份有限公一]安戊分公司科研开发中心,安徽安庆246002) ? 383? 摘要运用软件控制的等量电位滴定法.测定石油产品中碱性氮化合物的岔量;对SH/T0162标准方法中的滴定溶 剂和试样混合溶剂配方进行了改进,能准确,快速地测定浅色及深色油品中碱性氮化合物的含量;并以这种方法为基 础.与江苏电分析仪器厂合作开发出碱性氮化合物自动分析仪 关键词:软件控制;电位滴定;深色油品;碱性瓤 文章编号1000—8144(2002)05—0383—04中图分类号TE6222.1:文献标识码jA 随着石油加工工业的发展,石油产品中氮化合 物,特别是碱性氮化合物(简称碱性氮)的危害,逐渐 引起了人们的注视.原料中的碱性氮易使催化剂活 性中心中毒,导致产品分布变差,??化率降低;产品 中的碱性氮还能使石油产品安定性变差,颜色加深, 产生胶质和沉渣等.因而准确检测油品中碱性氮含 量非常重要.浅色石油产品中碱性氮的测定法已有 行业标准SH,/T叭62_l,而重油如渣油,焦蜡等因颜 色较深,且碱性氮化合物种类和强弱分布较广,目前 尚无成熟的分析方法,难以准确地进行分析国内 曾有几个科研单位利用电位滴定法测定深色油品中 碱性氮,效果均不理想..而且,SH/3,0l62方法的混 合溶剂中含有大量苯,对分析人员身体伤害较大;其 滴定剂为0.0lmol/L高氯酸的无水乙酸溶液,在 l5℃左右即可结晶,冬季常常无法使用.我们根据 石油产品中碱性氮的定义,替换了混合溶剂中的苯, 降低了滴定剂的凝固点,运用软件控制电位滴定法, 解决了深色油品中碱性氮含量的测定.本方法既适 合深色油品中碱性氮含量的测定,也适用于浅色油 品中碱性氮的分析.以这种方法为基础的油品中碱 性氮自动分析仪,已与江苏电分析仪器』一合作开发 成功. l实验部分 1.1主要仪器 碱性氮分析仪(安庆分公司与江苏电分析仪器 厂合作开发);玻璃一甘汞电极对;玻一甘铂三电 极对;计算机 1.2主要试剂 0.02mol/L乙酸钠标准溶液;0.02mol/L高氯 酸标准溶液;无水乙酸为优级纯;无水乙醇,丙酸,氯 苯,甲苯,苯,乙酸酐,二甲苯,高氯酸钠,高氯酸锂和 氯化锂均为分析纯;0.3%(质量分数)结晶紫. 1.3测定原理 将试样溶解于二甲苯一无水乙酸混合溶剂中, 以设定的体积,间断性地由自动发送装置准确滴入 高氯酸标准溶液,其溶液电位值的变化由玻璃一甘 汞电极对不断采集,软件控制电位滴定软件系统加 以检测,并自动根据电位的稳定程度对滴定间隔时 间作动态调节,依据滴定电位变化率的大小,寻找到 拐点位置,并进行必要的修正,然后停止滴定.根据 终点耗用的滴定剂的浓度和体积,计算试样中碱性 氮的含量. 1.4操作步骤 预先配制好一定量1:1(体积比)二甲苯一无水 乙酸混合溶剂,加入数滴无水乙醇(若油样难溶,可 在加热熔化后,先加50ml二甲苯溶解,再加等量的 无水乙酸),根据试样中碱性氮含量范围,称取或移 取适量试样于150ml清洁干燥的低口烧杯中,并使 加入的混合溶剂与试样总体积为100ml,开启搅拌 器:待试样溶解后,设置适当滴定参数,以0.05～ 0.10ml的体积间隔进行滴定,自动寻找终点,终止 滴定.用同样方法进行空白实验. 1.5结果计算 试样中碱性氮含量 Nb=(,(Vl—V0)×0.014×10/m 或h=c(V】V(】)×0.014×10/pV :收稿日期2001—09—30;修改稿日期]2001—11—307 :作者简介’陆克平(1963一),男,安徽省枞阳县人,大学,工程师,电 话0556—5376054,电邮lkppkl@fm365corn. :基金项目中国石油化工股份有限公司基金资助项目(301035). ? 384? 石油化工 PETRoCHEMICAITECHN0I0GY2002年第31卷 式中,h为碱性氮含量,/~g/g;”z为试样的质量,g; 10为取样温度时试样的密度,g/ml;V】为滴定试样 消耗高氯酸标准溶液体积,ml;V为空白实验消耗 高氯酸标准溶液的体积,ml;V为取样体积,ml;C 为高氯酸的二甲苯一无水乙酸标准滴定液的浓度, mol/l 2结果与讨论 2.1滴定方式的选择 油品中碱性氮的测定,属于弱电解质体系的化 学动力学弱的化学反应.电位滴定稳定性和反应速 度较水溶液缓慢.我们试用了多种电位滴定法测定 油品中碱性氮.自动电位滴定法,单位时间内进入 溶液的滴定液体积往往过大,难以控制滴定速率在 1ml/min以内,而电极响应和化学反应在这种情况 下又需要一