BSCF透氧膜的氧渗透性能研究.pptxVIP

Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜;Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜;钙钛矿(ABO3)晶体结构; 1985年，Teraoka等人第一次报道了一种具有非常高的氧渗透通量的陶 瓷膜SrCo0.8Fe0.2O3-δ(SCFO)。具有以下特点：;Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ (BSCFO)透氧膜是第一次在钙钛矿A位置掺杂+2价金属离子的报道。Ba2+的引入极大地提高了结构稳定性，也在一定程度上提高了氧渗透性。;2.2 氧渗透装置;2..3 SCFO膜和BSCFO膜 O2-TPD测试;2.4 晶体结构表征;2.5 SCFO和BSCFO 氧渗透通量的比较 ;2.6 BSCFO长期运转性能表征 ;750℃下BSCFO透氧膜;相转变是可逆的;容差因子：;Co和Fe绝大部分为+3价；Ba2+ 最合适的掺杂量X在0.3-0.5之间;3. Ba2+对BSCFO透氧膜结构及性能的影响;低温区氧脱附量随着Ba2+的掺入逐渐减少。高温氧脱附量有增大趋势，总的脱附量最小出现在x=0.5时。与XRD对应， Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)结构最稳定。;x=0.3 BSCFO膜氧渗透通量最高，x=0.5略低。 考虑到晶体结构稳定性， Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)膜最具实际应用价值。;1. Ba2+大大增强了Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO)透氧膜的结构稳 定性；;氧渗透阻力有三部分：界面?、界面∥和体相，分别表示为r’、r”、rb。;4. 中低温条件下BSCFO透氧膜性能的衰减机理;(BSCFO)膜氧渗透通量随时间缓慢降低。 反常：650℃渗透阻力大于600℃。;1. 氧气界面渗透阻力与温度有关。 2. 界面阻力不断增大，表示表面发生了某些变化。;由于存在氧化学势梯度，体相硫化物向表面扩散形成BaSO4(240ppm)。 界面∥的BaSO4多于界面?。;4. 中低温条件下BSCFO透氧膜性能的衰减机理;600℃和700℃左右，硫化物向表面迁移与BaSO4的分解很接近， BaSO4沉积量比较少，650℃二者差别较大， BaSO4沉积量较多。再考虑温度降低对相变的影响，氧渗透阻力R650℃＞R600 ℃ ＞R700 ℃。;Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3-δ(BSCFO）表面覆盖一层10-20um的 Sm0.5Sr0.5CoO3-δ(SSCO)多孔膜。 SSCO可吸附表面偏析的BaSO4 ， 本身薄且多孔，自身阻力非常小。;对比发现：复合膜氧渗透通量增加，且随时间衰减趋势变缓。;4. 中低温条件下BSCFO透氧膜性能的衰减机理;制备纯氧； 氧渗透与甲烷部分氧化生成合成气(CO, H2)； 氧渗透与甲烷氧化耦合重整制备低碳烯烃； 氧渗透与燃料燃???结合； ……;Ba2+的掺杂量为0.5时得到的BSCFO透氧膜晶体结构稳定， 透氧性能好。Ba2+的半径大，得到钙钛矿晶格常数变大，有利于氧离子在晶格中扩散，提高了透氧性能。 ;[1] Y. Teraoka, et al. Oxygen permeation through perovskite-type oxides, Chem. Lett. (1985) 1743–1746.[2] Z. P Shao, et al. Investigation of the permeation behavior and stability of a Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3?δ oxygen membrane. J. Membr. Sci. (2000) 177–188. [3] Z. P Shao, et al. Ba effect in doped Sr(Co0.8Fe0.2)O3?δ on the phase structure and oxygen permeation properties of the dense ceramic membranes. Sep Purif Technol. (2001) 419–429. [4] Y Liu, et al. Degradation mechanism analysis of Ba0.5Sr0.5Co0.8Fe0.2O3?δ membranes at intermediate-low Temperatures. AICHE J. (2015) 3879–3888.[5] H. Dong, et al. Partial oxidation of methane to syngas in a mixed-conducti