陈颖（投稿）氧化还原反应与电解原理.docVIP

氧化还原反应与电解原理 江苏省常州市横山桥高级中学 陈颖 213119 使电流通过电解质溶液（或熔化的电解质）而在阴阳两极引起氧化—还原反应的过程叫电解，电解实质上是一种非自发的氧化还原反应。学习电解原理时，如果能联想氧化还原反应的有关知识，将有助于理解电解原理，把握知识规律，突破学习难点。 1．氧化还原反应的概念 反应中有电子发生转移（特征是元素化合价的升降）的反应是氧化还原反应。任何一个氧化还原反应都包括两个相反的过程：氧化反应和还原反应。 氧化反应——元素化合价升高、失去电子的反应。 还原反应——元素化合价降低、得到电子的反应。 2．半反应式和电极反应式 发生氧化反应和发生还原反应可以用半反应式表示。在半反应式中，“-e-”表示失去电子，“+e-”表示得到电子，如“-5e-”表示失去5个电子或5mol e－。重要的氧化反应有：2Cl--2e-＝Cl2↑，2Br--2e-＝Br2，2I- -2e-＝I2，S2--2e-＝S；Cu-2e-＝Cu2+，Zn-2e-＝Zn2+，Al-3e-＝Al3+，Mg - 2e-＝Mg2+；4OH--4e-＝2H2O+O2↑，等等。重要的还原反应有：Fe3++e-＝Fe2+，Ag++e-＝Ag，Cu2++2e-＝Cu；2H++2e-＝H2↑；O2+2H2O+4e-＝4OH-，等等。 氧化还原反应与半反应的关系是：任何一个氧化还原反应的方程式都是两个半反应方程式相加的结果。例如，FeCl3溶液腐蚀Cu的反应是：2Fe3++Cu＝2Fe2++Cu2+，此反应拆成的氧化反应是：Cu-2e-＝Cu2+，还原反应是：2Fe3++2e-＝2Fe2+。相反，如果已知一个化学反应的氧化反应是：Zn-2e-＝Zn2+，还原反应是：2H++2e-＝H2↑，则其总反应式为：Zn+2H+＝Zn2++H2↑。 不管是电解池还是原电池，其电极反应式都是对应氧化还原反应的半反应式。明确这一点，对正确书写电极反应方程式很有帮助。 3．优先原则和放电顺序 在氧化还反应中，同一种氧化剂与多种还原剂反应时，还原性越强的物质越先发生反应；同一种还原剂与多种氧化剂反应时，氧化性越强的物质越先发生反应，这个规律叫做氧化还原反应的优先原则。例如，在含有等浓度的Ag+、Cu2+、H+、Fe2+的溶液中加入镁粉，因为氧化性Ag+＞Cu2+＞H+＞Fe2+，所以发生反应的顺序依次是：2Ag++Mg＝2Ag+Mg2+、Cu2++Mg＝Cu+Mg2+、2H++Mg＝Mg2++H2↑、Fe2++Mg＝Fe+Mg2+。 电解时有关物质的放电顺序也遵循氧化还原反应的优先原则，用惰性电极电解电解质的水溶液时，还原性强的离子优先被氧化，氧化性强的离子优先被还原。 阳极放电顺序（失电子能力）一般为： S2-＞I-＞Br-＞Cl-＞OH-； 阴极放电顺序（得电子能力）一般为：Ag+＞Hg2+＞Cu2+＞H+。 电解电解质的水溶液时，因为溶液中总会有水电离出的H+和OH-，所以放电顺序排在H+和OH-之后的离子不会放电，一般不需要列出。 例如，电解饱和食盐水时，溶液中的阳离子有Na+和水电离出的H+，因为氧化性H+＞Na+，所以H+优先放电被还原：2H＋+2e-＝H2↑（实际上应写成2H2O+2e-＝H2↑+2OH-）；溶液中的阴离子有Cl-和水电离出的OH-，因为还原性Cl-＞OH-，所以Cl-优先放电被氧化：2Cl- -2e-=Cl2↑，电解饱和食盐水的总方程式为：2Cl-＋2H2O2OH-＋H2↑＋Cl2↑。 4．电子得失守恒规律 在氧化还原反应中，氧化反应失去的电子总数等于还原反应得到的电子总数。例如，电解氯化铜溶液：CuCl2Cu+Cl2↑，氧化反应为2Cl- -2e-=Cl2↑，还原反应为Cu2++2e-=Cu。再如，用氢氧燃料电池电解Al2O3时，如果不考虑能量损耗，则3mol H2完全反应时可电解2mol Al2O3。电子电子守恒规律是进行氧化还原反应计算和电解计算的基本依据。