PTA装置腐蚀与防护分析.docVIP

——————————————————————————————————————————————— PTA装置腐蚀与防护分析 ·54·化工设备与管道2000年第37卷 余存烨 (上海石化股份有限公司科技开发公司,上海200540) 摘要关键词 概述了PTA装置工艺与选材特点,重点介绍了上海石化PTA装置运转16年来的设备腐蚀与防护情况。PTA装置 醋酸 钛 不锈钢 腐蚀 精对苯二甲酸(PTA)主要作为聚酯原料,除广泛用于涤纶纤维作衣着外,尚可制造薄膜与饮料瓶等。目前我国已建成的PTA装置生产能力已达到 1300kt/a。由于PTA装置特点、高温高压、环境腐蚀性强,介质含固体颗粒、设备大多为钛与不锈钢等制成。经过多年运行,设备腐蚀问题已基本暴露。通过消化吸收与创新,采取了一系列防护措施,确保了生产安全稳定运行。 锈钢,904L与254SMo作为钛与317L之间的过渡材料。 第二阶段工艺为将TA中羧基苯甲醛等不溶性杂质通过加氢反应还原成易溶于水的对甲基苯甲酸,而制得高纯PTA。反应式为: HOOC HOOC+2H2 钯催化剂281 ℃6.81MPa HOOC CH3+H2O 1PTA生产工艺与设备选材特点 PTA制造工艺可分为粗对苯二甲酸(TA)生产及 TA的精制两个阶段。 第一阶段工艺为以对二甲苯为原料,醋酸钴、醋酸锰为催化剂,溴化物为促进剂,醋酸为溶剂,空气为氧化剂,反应式为: 3 醋酸钴、锰 3O2+ 溴化物160～230℃2.55MPa CH3 +2H2O为了防止腐蚀和金属离子对钯催化剂的污染,凡 加氢反应器为接触高温高压的TA的预热器,溶解器采用钛材,加氢反应器70～80年代引进时均选用三层复合材料,即外层碳钢,中层304L,内层纯钛。这样设计是为了解决腐蚀、污染与钛氢脆问题。但90年代阿莫科公司认为加氢工艺环境并不像氧化单元那样苛刻,对产品质量影响最有害元素是钼,304L完全可以应用,钛复层成本较高也是一个因素,所以90年代引进的洛阳石化、仪征化纤的加氢反应器均采用304L复合板制造,但顶部分配器仍选用钛材,下部强逊过滤器改用HastelloyC-276。对PTA分离干燥工序,凡接触PTA物料,为防止腐蚀和保证产品色译,一般均采用304L,304钢。 PTA生产大多采用美国阿莫科工艺,而上海石化与济南化纤采用日本三井—阿莫科工艺,即是对氧化单元作了改进,反应条件缓和,醋酸与催化剂消耗少,不易堵塞,而且仅用一台大型氧化反应器,底部装置下进轴锚式刮料器,顶部设有15块波纹筛板,利用反应热进行蒸馏脱水,醋酸回收采用共沸蒸馏工艺,氧化单元无二次氧化及3台结晶器,也无汽提塔及其蒸馏釜等,能在最佳条件下平稳操作,技术经济较高。加氢精制仍采用阿莫科技术。美国阿莫科工 在该反应中,醋酸可提高对二甲苯的分散性,从 而提高TA的转化率,醋酸盐与溴化物促进引发反应。70～80年代引进的装置采用四溴乙烷为促进剂,90年代引进的装置选用极性更强的氢溴酸替代四溴乙烷。根据阿莫科公司研究,能抵抗并胜任这样苛刻环境的最佳实用材料是钛材,一般含钼不锈钢将急速侵蚀。除氧化反应器外,氧化工序凡是接触温度gt;105℃含Br醋酸的设备与管线多采用钛材。温度lt;105℃的,多选用317L、316L不锈钢。对TA分离干燥与醋酸回收工序,凡接触醋酸,含少量Br-和TA的物料,温度gt;135℃设备多选用钛材,残渣蒸发器选用HastelloyC-276,温度lt;135℃设备多选用含钼不 - 第4期·55· 艺,如扬子石化分为二条生产线,各为225kt/a,氧化反应器各分为3台,共6台,反应温度较高为224℃,控制系统和相应辅助系统也列三套,投资大,能耗及原材料消耗较日本三井—阿莫科法略高。90年代初原中国石化总公司重大装备国产化办公室曾委托原上海石化机械研究所与上海医药工业设计院进行过PTA装置国产化可行性论证研究,拟采用日本三井—阿莫科法225kt/aPTA技术,以上海石化PTA装置作样板,进行国产化,发展民族工业。 腐蚀性虽小,但已构成氢脆危险。在gt;100℃的分离干燥工序设备中,由于PTA物料因生产工艺需要,碱洗与中和难免带入微量Cl,不锈钢有可能发生应力腐蚀破裂。 - 3钛设备的腐蚀与防护 以加氢反应器为例,其筒体为SGV49(78.5mm) 3.1氢脆 +304L(5.5mm)+TP28(2.2mm)三层复合,但内壁的不锈