水分析化学第5章 沉淀滴定法.pptVIP

第5章 沉淀滴定法 5.1 沉淀的溶解度及其影响因素 5.1.1 溶解度与溶度积 溶度积与条件溶度积 5.1.2 影响S 的因素 1.同离子效应 2.盐效应 3.酸效应 4.配位效应 5.其他因素 1. 盐效应—增大溶解度 2. 同离子效应—减小溶解度 沉淀重量法总要加过量沉淀剂. 3.酸效应—增大溶解度 在pH=1.0的酸性溶液中 若pH=4.0，过量H2C2O4 ( c=0.10mol·L-1) 酸效应 —络合效应共存 5.影响S 的其他因素 温度: t↑， S↑ 溶解热不同, 影响不同. 室温过滤可减少损失. 颗粒大小: 小颗粒溶解度大, ∴需陈化. 溶剂: 相似者相溶, 加入有机溶剂，S↓ 图示 温度对沉淀溶解度的影响 注： 根据沉淀受温度影响程度选择合适温度 沉淀→加热溶液 陈化→加热微沸 过滤、洗涤沉淀 温度影响大的沉淀→冷至室温 再过滤洗涤 温度影响小的沉淀→趁热过滤 洗涤 5.3 沉淀滴定法 一、沉淀滴定法：以沉淀反应为基础的滴定分析方法 二、沉淀滴定法的条件： （1）沉淀的溶解度必须很小 （2）反应迅速、定量 （3）有适当的指示终点的方法 （4）沉淀的吸附现象不能影响终点的确定 5.3.1沉淀滴定曲线 0.1000 mol/L AgNO3溶液滴定20.00 ml 0.1000 mol/L NaCl溶液的滴定曲线。 1）滴定前：溶液中[Ag+] = 0.0 mol / L 2）化学计量点前：已加入19.98mL AgNO3（剩余0.02mL Cl-溶液) [Cl-] = 0.01000×0.02 / (20.00+19.98)= 5×10-5 mol/L, [Ag+] =Ksp/ [Cl-] =1.8×10-10/ 5×10-5=3.6×10-6 mol/L, pAg = 5.44 4）化学计量点后： [Ag+] = 5.0 ×10-5 mol/L p Ag = 4.3 由计算可得滴定突跃范围: p Ag= 5.44～4.3 ; 化学计量点: p Ag=4.87 沉淀滴定法——银量法 一、银量法的原理及滴定分析曲线 1．原理 2．滴定曲线 3．影响沉淀滴定突跃的因素 4．分步滴定 二、指示终点的方法 （一）铬酸钾指示剂法（Mohr法） （二）铁铵钒指示剂法（Volhard法） （三）吸附指示剂法（Fayans法） 银量法的原理及滴定分析曲线 1. 原理 续前 3. 影响沉淀滴定突跃的因素（比较） 4. 分步滴定 5. 3 .2 Mohr法－测定Cl-和Br- 5.2.3 Volhard法(酸度0.3mol/L的HNO3介质) Ag++ SCN- = AgSCN(白?) Fe3+ （K=208） FeSCN2+ 当[FeSCN2+]= 6 ×10-6 mol/L即显红色 标准溶液：AgNO3、NH4SCN 被测物：X- (Cl-、Br-、I-、SCN-) 过滤除去AgCl ?(煮沸,凝聚,滤,洗) 加硝基苯(有毒)，包住AgCl ? c(Fe3+) = 0.2 mol/L以减小[SCN-]ep 称改进的Volhard法 5.2.4 Fajans法—吸附指示剂法 sp后: AgCl Ag+Fl-, 优先吸附Ag+, Fl-作为抗衡 离子被吸附，吸附后结构 变形而表现为粉红色 标准溶液的配制与标定 AgNO3: （棕色瓶中保存） 纯品直接配制(贵） 粗配后用NaCl标液标定其浓度 NH4SCN: 以AgNO3标液, Volhard法标定 NaCl－工作基准或优级纯，直接配制 高温电炉中于550oC干燥2h. 置于瓷坩埚中，在石棉网上用天然气灯加热. 小 结 1.了解沉淀滴定曲线的形状(不计算); 2.掌握莫尔法、佛尔哈德法、法扬司法中所用的指示剂、方法特点、应用条件。 3.明确溶解度、溶度积与条件溶度积的定义，能够计算条件溶度积Ksp和溶解度S； 4. 一般了解沉淀的形成过程和影响沉淀纯度的因素； 习题 1、AgCl在1mol/LKNO3中比在纯水中的溶解度大,原因是（ ） A、盐效应 ; B、酸效应 ; C、配位效应 ; D、同离子效应 2、Mohr（莫尔）沉淀滴定法中使用的指示剂为（