仪器分析第八章 气相色谱分析法、液相和离子色谱.pptVIP

第八章 气相色谱法 第一节 概述 气相色谱法：以气体为流动相的柱色谱分离技术。 二、气相色谱仪的组成 三、气相色谱法的特点和应用 第二节 气相色谱法的基本原理 理论基础 一、基本概念 二、塔板理论（平衡理论） 三、速率理论 1．色谱峰的区域宽度：色谱柱效参数 标准差σ：正态分布色谱曲线两拐点距离的一半 σ→对应0.607h处峰宽的一半 注：σ↓小，峰↓窄，柱效↑高 半峰宽W1/2：峰高一半处所对应的峰宽 峰宽W：正态分布色谱曲线两拐点切线与基线相交 的截距 2．流出曲线图 二、塔板理论 色谱柱每个H高度内有一块塔板, 共有若干块塔板 组分, 在每块塔板两相间分配达平衡，K小的先出柱 多次分配平衡，K有微小差异组分仍可获较好分离 （一）塔板理论四个基本假设 （二）色谱峰的二项式分布 （三）色谱峰的正态分布 （四）理论板数和理论塔板高度的计算 （一）塔板理论的四个基本假设 1．在柱内一小段高度内组分分配瞬间达平衡 （H→理论塔板高度） 2．载气非连续而是间歇式（脉动式）进入色谱柱， 每次进气一个塔板体积 3．样品和载气均加在第0号塔板上，且忽略样品 沿柱方向的纵向扩散 4．分配系数在各塔板上是常数 （二）色谱峰的二项式分布 （N 较少）→逆流分布 萃取法→利用物质在互不相溶两相中溶解度的不同 （三）色谱峰的正态分布（N50次）→近似对称分布 讨论： （四）理论板数和理论塔板高度的计算 理论塔板高度H——为使组分在柱内两相间达到 一次分配平衡所需要的柱长。 理论塔板数N——组分流过色谱柱时，在两相间 进行平衡分配的总次数。 小结 1．塔板理论的贡献：从热力学角度解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大点的位置，阐明了保留值与K的关系，提出了评价柱效高低的n和H的计算式。 在比较相似柱的柱效时有用； 须在给定条件，指定组分测定时才有意义。 例:在柱长为2m的5%的阿皮松柱、柱温为1000C，记录纸速度为2.0cm/min的色谱条件下，测定苯的保留时间为1.5min，半峰宽为0.20cm，求理论塔板数。 解： 三、速率理论 （一）塔板理论优缺点 （二）Van Deemteer 方程式 （一）塔板理论优缺点 成功处： 解释了色谱流出曲线的形状和浓度极大值对应的tR 阐明了保留值与K的关系 评价柱效（n，σ） 存在问题: 1）做出了四个与实际不相符的假设 忽略了组分在两相中传质和扩散的动力学过程 2）只定性给出塔板高度的概念，却无法解释板高的 影响因素 3）排除了一个重要参数——流动相的线速度u， 因而无法解释柱效与流速关系 更无法提出降低板高的途径 （二）Van Deemteer 方程式 吸收了塔板理论的有效成果——H， 并从动力学角度较好地解释了影响柱效的因素 流速与柱效的关系 第三节 气相色谱柱 色谱柱组成 一、气液分配色谱柱 二、气固吸附色谱柱 一、气-液分配色谱柱 固定相：载体+固定液 （一）载体 （二）固定液 （一）载体 1．作用：承载固定液的作用 2．要求： 比表面积大（多涂渍固定液） 无吸附性（不吸附被测组分） 化学惰性（不与固定液发生化学反应） 热稳定性好 一定的机械强度 3．分类： （1）硅藻土类：具有一定粒度的多孔性固体微粒 红色：吸附力强，与非极性物质配伍 白色：吸附力弱，与极性物质配伍 （2）非硅藻土类：玻璃微球，石英微球， 氟塑载体，含氟化合物 4．载体的处理方法——钝化，减弱吸附性 酸洗：用于分析酸类和酯类 碱洗：用于分析胺类等碱性化合物 硅烷化：用于具有形成氢键能力的较强的化合物 表面釉化 （二）固定液 1．要求： （1）操作柱温下固定液呈液态（易于形成均匀液膜） （2）操作条件下固定液热稳定性和化学稳定性好 （3）固定液的蒸气压要低（柱寿命长，检测本底低） （4）固定液对样品应有较好的溶解度及选择性 2．分类： 化学分类法 极性分类法 一、化学分类法 二、极性分类法 a．相对极性法 b．固定液常数法（罗氏特征常数法和麦氏常数法） 3．固定液的选择： （1）按相似相溶原则选择 （2）按组分性质的主要差别选择 （1）按相似相溶原则选择 a．按极性相似原则选择： 固定液与被测组分极性“相似相溶”，K大，选择性好 非极性组分——选非极