中药化学-第八章 三萜类化合物.ppt

第八章 三萜类化合物(Triterpenoids) 第一节 概述 三萜类化合物(triterpenoids)是一类基本母核由30个碳原子组成的萜类化合物，分子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 。 以游离形式/苷/酯形式存在。三萜苷类化合物多数可溶于水，水溶液振摇后产生大量持久性肥皂样泡沫，故亦称作三萜皂苷(triterpenoid saponins)，该类皂苷多具有羧基，有时也称之为酸性皂苷。 第一节 概述 三萜及其苷（皂苷）广泛存在于自然界，菌类、蕨类、单子叶与双子叶植物、动物及海洋生物中均有分布，尤以双子叶植物中分布最多。 游离三萜：菊科、豆科、大戟科、楝科、卫茅科、茜草科、橄榄科、唇形科植物； 皂苷：豆科、五加科、桔梗科、远志科、葫芦科、毛莨科、石竹科、伞形科、鼠李科、报春花科等。 含有三萜类成分的主要中药如人参、甘草、柴胡、黄芪、桔梗、川楝皮、泽泻、灵芝等。 广泛的生理活性：抗肿瘤、抗炎、抗菌、抗病毒、扩冠、降低胆固醇、溶血等。 第一节 概述 生物合成： 少数三萜类化合物分子中碳原子多于或少于30个。 三萜类化合物 结构与分类 理化性质和溶血作用 提取分离 检识 结构研究 第二节 结构与分类 皂苷 皂苷元 第二节 结构与分类 一、链状三萜 二、单环三萜 第二节 结构与分类 三、双环三萜 四、三环三萜 五、四环三萜 多具有环戊烷骈多氢菲的基本母核 C17上有C8侧链 母核一般有5个甲基，分别位于C4、C10、C14、C8或C13 五、四环三萜 1. 羊毛脂甾烷型(lanostane) A/B, B/C, C/D环均为反式； 取代基及侧链构型分别为10(?)、13(?)、14(?) 、17(?)；C20 (R)；C3常有? -OH取代。 五、四环三萜 2. 大戟烷型(euphane) 羊毛脂甾烷的立体异构体，C13、C14和C17上的取代基构型与羊毛脂甾烷相反，分别是13(?)、14(?)、17(?) 。 五、四环三萜 3. 达玛烷型(dammarane) A/B, B/C, C/D环均为反式； 取代基及侧链构型分别为8(?)、10(?)、14(?) 、17(?)；C20 (R)或(S) 。 五、四环三萜 4. 葫芦素烷型(cucurbitane) 基本骨架同羊毛脂甾烷型，A/B, C/D环均为反式，B/C环顺式； 取代基及侧链构型分别为9(?)、13(?)、14(?) 、17(?)；C20 (R) ；5(?)-H、10(?)-H。 五、四环三萜 5. 原萜烷型(protostane) A/B , B/C, C/D环均为反式； 取代基及侧链构型分别为8(?)、10(?)、14(?) 、17(?)；C20 (S) ；9(?)-H。 五、四环三萜 6. 楝烷型(meliacane) 26个碳，C17上有C4侧链； A/B, B/C , C/D环均为反式； 取代基及侧链构型分别为8(?)、10(?)、13(?) 、17(?)；C20 (S) ；14(?)-H。 五、四环三萜 7. 环菠萝蜜烷型(cycloartane) 5个碳环； 母核与羊毛脂甾烷相似，C10上甲基和C9脱氢形成三元环。 六、五环三萜 基本母核具有5个环； C3-OH多与糖结合成苷，苷元中常含有羧基，故又称酸性皂苷，在植物体中常与钙、镁等离子结合成盐。 六、五环三萜 1. 齐墩果烷型(oleanane) 又称β-香树脂烷型(β-amyrane) ，在植物界分布极为广泛（豆科、五加科、桔梗科、远志科、桑寄生科、木通科等）。 具有多氢蒎的基本母核； A/B , B/C, C/D环均为反式，D/E环为顺式； 母核上有8个甲基：C4、C20各有2个甲基；C8、C10、C17上的甲基均为?型；C14上的甲基为?型； C3多有羟基（多为?型，也有?型）；双键多在C11(Δ11,12)/ C12(Δ12,13)； 羰基多在C11；羧基多在C28、C30或C24。 齐墩果酸(oleanolic acid)首先由油橄榄(Olea europaea)的叶子中分得，广泛分布于植物界，游离存在（青叶胆、女贞子等），但大多与糖结合成苷存在（人参、三七、柴胡等）。从刺五加(Acanthopanax senticosus)、龙牙葱木(Aralia mandshurica)中提取齐墩果酸，得率都超过10%，纯度在95%以上。 齐墩果酸具有降低转氨酶、保肝等作用，是治疗急性黄疸型肝炎和迁延型慢性肝炎的有效药物。 甘草(Glycyrrhiza urlensis)中含有甘草次酸(glycyrrhetinic acid