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船舶防污涂料的研究与发展 2006/12/26/8:27 来源：涂料涂装资讯网 李慧娟王国建 ( 同济大学材料科学与工程学院，上海 200092) 摘要：简要介绍船舶防污涂料的发展历程，并对几种新型无毒防污涂料的前景作了展望。 关键词：船舶漆；防污涂料；低表面能 0 引言 据资料记载，在世界各地的海域中有两千多种附着生物。这些附着生物的幼虫和孢子在海洋中漂浮、 游动，当它们发育到一定程度就在船底附着、定居并进一步繁殖。这些生物附着会增加船底表面粗糙度， 使 船舶的航速下降、燃油消耗量增加 ( 最高可达到 30 ％ ) ，还会增加海底管道输送阻力 ；这些生物生 长 会产生一种张力，这种张力会破坏船底漆膜。同时，这些生物还会分泌出有机酸，使船底钢板及水 下设施 的腐蚀破坏加剧、使用寿命显著缩短 j 。为 解决此问题，各种船舶防污涂料便应运而生。 传统的防污涂料是通过防污剂的渗出，对附着生物进行毒杀达到防污目的。这种方法或多或少都会污 染环境，因此人们正尝试从新的思路来设计研制防污涂料 ：一方面寻找防污高分子材料，对一些生物的表 皮状态进行模仿；另一方面寻找合适的天然防污剂，在不破坏环境的前提下防止生物附着。 海洋生物附着 机理极其复杂，防污涂料的防污 效果亦受诸多因素的制约 ? 。海洋生物在物体表面上的附着首先是分泌 一种粘液，这种粘液对物体表面润湿，并在其上分散，然后通过化学键合、静电作用、机械联锁及扩散作 用 4 种机理之一或几种组合进行粘附。因此，有力的措施是阻止海洋生物润湿被附着物并阻止其分散，但 实际上所有涂料上面都将产生附着，因为不可能消除造成附着的一切因素。要允许形成一个弱的附着界面， 并以此为基础设计便于清理污损物的涂料体系。污损物从涂料表 面脱落的机理可分为 3 种类型：剥离脱 落、平面剪切脱落和非平面剪切脱落。剥离脱落比剪切脱落需要 较小的能量。影响防污涂料防污效果的因 素很多，主要有以下几点： (1) 表面张力 ( 表面能 ) ； (2) 弹性模量 E ； (3) 涂膜厚度； (4) 极 性； (5) 表面光滑性； (6) 表面分子流动性。 1 有机锡类传统防污涂料 为防止海洋生物在船舶上的附着、生长，在航 海史上一直使用含有毒性的物质进行防污。曾用过铜、 砷、镉、铅、汞及锡等化合物。这虽然能减少 或消除海生物的污损，但有害物质的释放给生态 环境和人 类健康也造成了严重危害。美、英等国家 早期使用砷、汞等化合物作为防污剂配制防污涂 料，由于其毒 性太大而早已被淘汰。 20 世纪 7O 年代 以后，由于汞、砷等防污剂的禁用，并且发现有机锡在低浓度 下可以达到广谱、高效的防污目的，因此有 机锡化合物成为代表性的防污剂。 80 年代，发现有机锡在 鱼类、贝类体内会积累，导致遗传变异，而且 还有可能进人食物链 j 。之后，世界上许多国家对有机锡 的毒性问题作了相当多的研究 -810 到了 80 年代末，各国纷纷立法，禁用或限用有机锡防污涂 料，国 际海事组织 (IMO) 提出，到 2008 年全面禁止在防污涂料中使用有机锡。 以有机锡类物质作为防污剂，按照防污涂料作 用机制演变过程，可将防污涂料分为溶蚀型、磨蚀型 和 水解型 。 溶蚀型防污涂料出现于 20 世纪 30 年代，用松香及松香衍生物等能在海水中皂化的粘合剂承载防 污剂。松香皂化溶人海水中，暴露出防污剂颗粒，随后漆层表面在海水中逐渐溶解，涂层减薄，附着于漆 层表面的生物也随之脱落。这类防污涂料的缺点是松香膜强度低，涂层较薄，只能用于较低航速的船舶， 且由于防污剂含量小，有效防污期仅为 l2 ～ l5 个月，但是价格便宜。 磨蚀型防污涂料产生于 2O 世纪 40- 5O 年代， 用聚合物，如氯化橡胶和乙烯基树脂承载防污剂。 这类聚合物机械强度较高，可得到较厚的涂层，从而增加了防污涂层巾防污剂的负载量。因此，在严重污 损环境中，防污时问也可延长至 l8 ～ 30 个月。这 类涂料的主要弊端是防污剂溶解后，涂层留在船壳 表面并且涂层表面变得粗糙，降低了航行速度，失效 的防污涂层也不易除去。 水解型 ( 自抛光 ) 防污涂料出现于 70 年代巾期。它的成膜物是 ( 自身有防污性能的 ) 三丁基 锡 ( ．甲基 ) 丙烯酸共