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超临界流体萃取技术在海洋生物资源深加工领域的研究进展 张源 A07化工1班 070702127 摘 要：本文介绍了超临界流体萃取技术的基本原理、优点及其在海洋生物资源深加工领域中的应用，指出超临界流体萃取技术将是21世纪的一项具有广泛应用前景的绿色技术。 关键词：超临界流体； 海洋生物资源；萃取 一．前言 人类生活的地球，四分之三的面积是海洋，海洋动、植物品种有二十多万种，我国是世界上最早研究开发及利用海洋生物食品及药品的国家之一。远在公元前三世纪《黄帝内经》中，就有乌鱼骨作药丸，饮以鲍鱼汁治疗血枯的记载。列入中药的有昆布、海藻、海马、玳瑁等。因此，如何有效的对海洋生物资源进行深加工是十分重要的课题。目前，超临界流体萃取技术在海洋生物资源深加工领域有着十分广泛的应用。 二．超临界流体萃取 [1,2,3] 超临界流体萃取是国际上最先进的物理萃取技术。在较低温度下，不断增加气体的压力时，气体会转化成液体，当温度增高时，液体的体积增大，对于某一特定的物质而言总存在一个临界温度（Tc）和临界压力（Pc），高于临界温度和临界压力后，物质不会成为液体或气体，这一点就是临界点。再临界点以上的范围内，物质状态处于气体和液体之间，这个范围之内的流体成为超临界流体（SF）。 超临界流体具有类似气体的较强穿透力和类似于液体的较大密度和溶解度。这些特性使得超临界流体成为一种好的萃取剂。而超临界流体萃取，就是利用超临界流体的这一强溶解能力特性，从动、植物中提取各种有效成份，再通过减压将其释放出来的过程。 可作为SF的物质很多，如二氧化碳、一氧化亚氮、六氟化硫、乙烷、庚烷、氨等，其中多选用二氧化碳。 在超临界状态下，CO2具有选择性溶解。SFE-CO2对低分子、低极性、亲脂性、低沸点的成分如挥发油、烃、酯、内酯、醚，环氧化合物等表现出优异的溶解性，像天然植物与果实的香气成分。 三．超临界流体萃取——夹带剂 [4,5,6,7] SFE-CO2对具有极性集团(-OH，-COOH等)的化合物，极性集团愈多，就愈难萃取，故多元醇，多元酸及多羟基的芳香物质均难溶于超临界二氧化碳；对于分子量高的化合物，分子量越高，越难萃取，分子量超过500的高分子化合物也几乎不溶。而海洋生物的活性物质，一般分子量较大、极性成分的物质较多，这可能和海水的比重大、海底的压力高有关。目前发现易于用超临界CO2萃取的天然香料有近六千种，几乎均为陆地生物，属海洋生物的仅有龙涎香（Ambergris)与海狸香(Castoreum)两种，并且分子量也较大。 所以单纯的超临界CO2一般难以用于海洋生物资源的深加工。这就需要向有效成分和超临界二氧化碳组成的二元体系中加入第三组分，来改变原来有效成分的溶解度，在超临界液体萃取的研究中，通常将具有改变溶质溶解度的第三组分称为夹带剂(也有许多文献称夹带剂为亚临界组分)。 1989年于恩平等介绍了关于超临界CO2萃取过程中使用夹带剂。即萃取时加入合适的夹带剂。如乙醇、甲醇、丙酮等。不仅改善和维持了萃取选择性，而且提高了难挥发性溶质和极性溶质的溶解度。由于夹带剂的使用，增强了SC-CO2的溶解力和选择性，在海洋生物资源深加工领域取得了很大的成就，有着非常广阔的发展前景。 四．超临界多元流体萃取[8,9,10,11] 由于技术原因，夹带剂品种至今仍局限在十种左右, 而且每次夹带的夹带剂往往是单一品种。目前国内外学者在试验室条件下测定的夹带了夹带剂的超临界流体的理化参数, 无法考虑到工业应用上的更关键的边壁效应与放大效应问题, 在产业化进程中同样存在一定的局限性，因此超临界多元流体(Supercritical multi-element fluid)技术应运而生。 超临界多元流体技术最早是由云南省专门从事超临界技术研究和产业化开发的王振锟高级工程师率先提出来的, 其把“超临界多元流体”定义为“在超临界水或超临界二氧化碳状态下,多种高效均质互溶或高效均匀混合的多元溶媒组成的超临界多元流体, 其中至少有一主要组份是处在超临界状态下, 这一超临界多元流体, 不仅是优良的分离溶媒, 而且还是具有多功能作用的生物、化学反应介质。”? 对超临界多元流体的认识, 我们还可回归到从地球的诞生进化历史来理解,地球在46亿年前诞生时,地球表面覆盖着1,200℃温度与10Mpa压力, 地球大气以大量水蒸汽、一氧化碳及氮气为主体,组成超临界多元流体；到45亿年前，由于宇宙能量的放散，地表温度的下降，导致大量水蒸汽的凝缩，全球浸沉在海水中，当时的海面温度是150℃,大气压为1Mpa,大气主要由二氧化碳、一氧化碳及氮气组成；在此后的5亿年间,经过地球核心内部超临界多元流体传质反应作用,地壳大规模变动，生成大陆的高山和河流，火山气体中的盐酸形成酸性雨不断溶解地表岩石,金属离