第六节_α_β-_不饱和醛、酮.pptVIP

第六节 α,β- 不饱和醛、酮 一、亲电加成（主要为 1,4-加成反应 ） 亲核加成 三、插烯反应（羟醛缩合） 插烯规律 四、乙烯酮(自学) 第七节 醌类化合物 在醌型结构中存在?-?共轭体系，但不是闭合的共轭体系，因此，醌没有芳香性,它是一种特殊的不饱和二酮。一般情况下，邻苯醌为红色，对苯醌为黄色。 一、醌的化学性质 ◎与HCl加成 ◎与CH3OH加成 三、醌型结构与指示剂 在酸性条件下加成反应的机制 Z- 互变异构 H 共轭加成的立体化学——反型加成 H2O 互变异构 原料应该有一对构象异构体，例如：（1）和（2）。 所以产物应为一对光活异构体，例如：（3）和（4） 。 (4) (1) (2) (3) 2 共轭不饱和醛酮的还原 情况一：只与C=O发生反应，不与C=C发生反应。 麦尔外因-彭杜尔夫还原 克莱门森还原 乌尔夫-凯惜纳-黄鸣龙还原 缩硫醇氢解 情况二：C=C、C=O均被还原。 催化氢化 孤立时: 反应活性为 RCHO C=C RCOR’ 共轭时: 先C=C，再C=O 用硼烷还原 先与C=O加成，再与C=C加成。 其它情况 用活泼金属还原 [Na, Li-NH