第八章 脉冲伏安法.pptVIP

脉冲伏安法 第一节 脉冲伏安法概述 * * 脉冲伏安法： 电极电势的控制波形由线性变化的电势和阶跃电势叠加而成。 根据使用的研究电极不同，分为： 极谱法（polarography）：使用滴汞电极 伏安法（voltammetry）：使用固体电极或静态汞滴电极 第二节 阶梯伏安法 阶梯伏安法（staircase voltammertry，SV）的电势波形如图所示 极谱分析装置 第一部分 提供可变外加电压的装置 第二部分 指示电解池电流的装置 第三部分 电解池系统 阴极：小面积的滴汞电极 数十厘米的汞柱，通过0.05 mm内径、10 cm 长的毛细管，形成汞滴 滴汞直径：0.1-0.5 mm, 15-20滴/分 阳极：大面积的甘汞电极 一、断续极谱法 控制电极电势按阶梯增长，电势的变化与汞滴的滴落保持同步，典型为2s-6s，电势变化值△E。 滴汞电极： 每个汞滴的寿命期间，电极电势恒定不变，极限扩散条件下的法拉第电流符合修正的Cottrell方程 扩张效应：汞滴长大，扩散层向内部延伸，同时也存在对扩散层压缩。 浓度梯度增大，扩散速率加快。扩散系数增大7/3倍。 汞滴的表面积： 1、极限扩散电流 2、双电层充电电流 由于汞滴面积逐渐增大，为了维持恒定的电极电势，必须对双电层进行充电。 双电层充电电流在汞滴生长期间逐渐衰减，在滴落前达到最小值。 断续极谱法特