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第三节:催化转化 催化转化是使气态污染物通过催化剂床层,经历催化作用转化为无害物质或易于处理和回收利用的物质的方法。 催化作用 在催化反应中,催化剂与反应物发生化学作用,改变了反应途径,从而降低了反应的活化能,这是催化剂得以提高反应速率的原因。 催化转化的特点: 1、无需使污染物与主气流分离,避免了其他方法可能产生的二次污染,简化操作过程。 2、对不同浓度的污染物都有很高的转化率。 缺点: 催化剂价格高,废气预热要消耗一定的能量。 条件较难控制,易发生催化剂中毒。 催化剂 催化剂通常由主活性物质、载体和助催剂组成。 载体:提供大的比表面积,节约主活性物质,提高催化剂活性;增大催化剂的机械强度、导热性及热稳定性,延长催化剂的寿命。 助催剂:增强催化剂的催化作用。例如在合成氨的铁催化剂里加入少量的铝和钾的氧化物作为助催化剂,可以大大提高催化剂的催化作用。 气—固相催化反应器 固定床 移动床 流化床 移动床 固体颗粒物料利用重力在反应器内向下缓慢移动,气体使固体粒子流动,进行催化反应。 特点:混合作用强烈;由于床层与器壁、固体颗粒物与流体之间的给热系数大且特别适用于放热量大且需要进行等温操作的过程。 流化床 利用气体通过颗粒状固体层而使固体颗粒处于悬浮运动状态,并进行气固相反应。 流化床可以实现固体物料的连续输入和输出;流体和颗粒的运动使床层具有良好的传热性能,床层内部温度均匀,易于控制,特别适用于强放热反应。但另一方面,由于流化床中气泡的存在使得气固接触变差,导致气体反应得不完全。因此,通常不宜用于要求单程转化率很高的反应。此外,固体颗粒的磨损和气流中的粉尘夹带,也使流化床的应用受到一定限制。 固定床 固体物通常呈颗粒状,堆积成一定高度(或厚度)。床层静止不动,流体通过床层进行反应。它与流化床反应器及移动床反应器的区别在于固体颗粒处于静止状态。 固定床的优缺点: 优点: 1、反应器容积小; 2、催化剂用量少; 3、停留时间可以严格控制,温度分布可以适当调节,有利于提高化学反应的转化率和目的产物的收率; 4、催化剂不易磨损而可较长期使用,可在高温下操作。 缺点 主要在于传热性能差。这是因为催化剂载体导热性较差,而气体流速又受压降限制,不能太高,这就造成了传热和控温较困难。 固定床反应器的结构因其为适应不同传热要求而各不相同。主要分为绝热式和换热式两大类。 绝热式固定床反应器内部无换热构件,只有一段催化剂床层的称为单段绝热式,有多段催化剂床层的称为多段绝热式。反应器结构简单、造价低、内部体积可以充分利用,一般用于反应热较小,反应温度允许波动范围较宽的场合。 换热式固定床反应器是当反应热效应很大时,为了维持适宜的温度条件,必须利用换热介质来移走或供给热量。以各种载热体作为换热介质,通过间壁进行换热的反应器称为对外换热式。在反应器内以原料气本身为换热介质,通过间壁与反应物料换热,以控制反应温度的反应器称为自身换热式反应器。 燃烧转化机理 空燃比:质量为M的燃料燃烧所需空气的量与燃料质量m的比值。 爆炸极限浓度范围:可燃物质与氧气在一定的浓度范围内均匀混合,形成预混气,遇着火源会发生爆炸,这个浓度范围称为爆炸极限,或爆炸浓度极限。 热能回收 (1)回收废热用以预热进口的冷废气。 (2)热净化气再循环。即将排出的高温气先用于预热入口冷气,随后全部或部分再循环到烘烤炉或干燥炉作为热介质使用。 (3)废热利用。高温气体用于废热锅炉产生蒸汽或热水。 * * 气固催化反应的七个步骤 外扩散过程 内扩散过程 吸附过程 表面反应过程 脱附过程 内扩散过程 外扩散过程 表面化学过程 A+B→AB → A+C→AC AC+B→AB+C 阿累尼乌斯经验公式 k:反应速率常数; R:通用气体常数; f: 概率因子; E:活化能; T:绝对温度。 可见反应速率随活化能的降低而呈指数增大。 k = f exp(-E/RT) 根据活性中心及活化络合理论,催化作用起源于催化剂表面上的活性中心对反应物分子的化学吸附,反应物被活性中心吸附后形成了一种具有活性的络合物,使原分子的化学键松弛,从而降低活化能。 应用最广泛 工业上常用的气—固相催化剂反应器 简单绝热式反应器 多段绝热式反应器 对外换热式固定床反应器 管间通热载体(可以是水或其他介质),在放热反应中常用原料气作传热体。 自热式固定床反应器 在反应区用原料气体加热或冷却催化剂层。 固定床反应器的计算 数学模型法 经验计算法 空间速度 接触时间 床层高度 所需催化剂体积 固定床的压力降 λm:摩擦阻力系数 μ:气体黏度 U0:空床速度 de:颗粒体积表面积平均直径
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